钢铁酸洗废水处理与回收利用

　第 5期 总第 159期 冶 　金 　丛 　刊 Sum. 159　 No. 5　 　 2 0 0 5 年 1 0 月 METALLURGICAL COLLECTIONS October　2 0 0 5　 　江西省主要学科学术和技术带头人培养对象项目 :液膜提取技术自含铜废水中回收铜的研究 (项目编号 : 200120900800) 钢铁酸洗废水处理与回收利用 黄万抚　何善媛 (江西理工大学环境与建筑工程学院 ) 摘　要 　回顾了钢铁厂硫酸、盐酸、硝酸的酸洗废水处理工艺与综合利用技术所取得的丰硕成果 ,总结了各种治理 方法的特点、适用性及发展方向。 关键词 　钢铁 　酸洗废水 　回收利用 中图分类号 : X756　　文献标识码 : A　　文章编号 : 1671 - 3818 (2005) 05 - 0033 - 04 TREATM ENT AND RECYCL E O F STEEL 2P ICKL ING L IQU ID W ASTE Huang W anfu　He Shanyuan (J iangxi University of Science & Technology) Abstract　Based on reviewing the rich fruit of the technology in treating and recycling the steel2p ickling liquid waste of vitriolic, hydrochloric and nitric acid, this paper summarizes the trait, app licability and develop ing direction of diversified methods. Key word word文档格式规范word作业纸小票打印word模板word简历模板免费word简历 s　steel; p ickling liquid waste; recycle 1　酸洗废水的来源及组成 钢铁元件毛坯在表面电镀、喷涂前一般都要经 过酸洗 ,以清除表面的氧化物 ,因而产生酸洗废液和 酸洗废水。其中酸洗废液含酸浓度较高 ,可回收再 生酸。而大量的冲洗水 ,即酸洗废水含酸量较低 ,用 来回收则很不经济 ,所以作为废水外排。不同的元 件或不同的加工要求 ,使用的酸的种类和浓度亦不 同 ,如清洗钢铁工件或毛坯一般用硫酸 ,浓度为 250g /L ,加热到 70℃清洗 ,废液中含有硫酸 100～ 150g /L、硫酸亚铁 200～250g/L,还有氧化铁皮和油 污等。盐酸清洗废液中一般含 FeCl2 80～150g/L、 盐酸 10～50g /L。不锈钢毛坯或工件一般用硝酸和 氢氟酸按照一定的比例配成混合液进行清洗。 2　酸洗废水的危害 含酸废水的主要危害是腐蚀下水管道和钢筋混 凝土等水工构筑物 ;阻碍废水生物处理中的生物繁 殖 ;酸度大的废水会毒死鱼类 ,使庄稼枯死 ,影响水 生作物生长。含酸废水渗入土壤 ,时间长了会造成 土质钙化 ,破坏土层松散状态 ,因而影响农作物生 长。人畜饮用酸度较大的水 ,可引起肠胃发炎 ,甚至 烧伤。 在酸洗工序中产生大量酸雾 ,不仅损害工人的 身体健康 ,而且使厂房、设备遭到腐蚀 ,同时大量酸 雾的挥发 ,造成酸液损耗 ,增加酸洗成本。酸洗废水 中还含有大量的重金属离子 ,由其超标而造成的对 水体的污染 ,对生物毒害 ,乃至最终对人类健康的伤 害都是不言而喻的。 3　酸洗废水的处理和综合利用 3. 1　硫酸废液的处理 钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫 酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等 方法。后面三种方法尚处于试验研究阶段 ,工业应 用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜 料等产品 [ 1 ]。 3. 1. 1　中和法 早期 ,对于含酸 1%以下的酸性工业废水一般 采用化学中和法进行处理。具体方法有 :酸、碱废水 中和、投药中和、过滤中和等。其中过滤中和一般适 用于含油和盐较少 ,含酸浓度不高 (硫酸小于 2g /L, 　·34　　　· 冶 金 丛 刊 总第 159期 　 盐酸、硝酸小于 20～30g/L )的酸性废水 ,该法一般 不用于钢铁酸洗废水处理。前两种方法的处理原理 和优缺点等见表 1。 表 1　处理酸性废水的中和法分类及其特点 项 目 方 法 原理 优点 缺点 应用范围 酸、碱废水中和 酸碱废水互相中和 以“废”治“废 ”,节省药剂 , 设备简单 ,管理简便 ,适用 于各种性质 , 各种浓度的 酸、碱废水 当废水水量和浓度波动较 大时 ,往往处理效果难于保 证 ,因而需设调节池或补充 中和剂 适用于排出均匀 ,含量相互 平衡的酸、碱废水 投药中和 投加石灰、电石渣之类的碱 性药剂使酸性废水得到中 和 可以处理不同性质、不同浓 度的酸性废水 劳动卫生条件差 ,操作管理 复杂 ,制备溶液、投配药剂 需要较多的机械设备 ,石灰 质量不易保证 ,灰渣较多 , 沉渣体积大 ,脱水较难 ,处 理成本高 尤其适用于处理含金属和 杂质较多的酸性废水 　　处理钢铁酸洗废水最常用的是石灰中和法 ,向 废水中添加消石灰将废水进行中和 ,使 pH值达到 5. 6～6. 5之间 ,达到国家排放 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 后排放 [ 2 ]。 中和法简便易行 ,但是存在下列问题 :管理繁 琐 ,不易控制 ,废水处理量受到限制 ;废水中的硫酸、 水、FeO、Fe3O4 和 FeSO4 未能利用 ;处理过程中生成 的气体扩散 ,引起二次污染 ;污泥量大 ,剩下的盐类 残渣处理困难。故而人们一直在寻找有效解决这些 问题的新途径。 1996年上海沪昌钢铁有限公司一轧厂采用电 石渣处理酸洗废水。具有中和反应易控制 ,产生的 沉淀物固液分离性能好 ,易脱水等优点。中和后的 废水经“戈尔 ”薄膜液体过滤器进行表面过滤 ,悬浮 物和重金属离子去除率高 ,出水质量好。经 22个月 运行 ,证明该工艺运行费用低 ,占地面积小 ,解决了 酸洗废水 pH值偏低、金属离子去除及悬浮物超标 等问题。处理后的废水全部返回循环使用 ,较理想 地解决了轧钢酸洗废水处理和回用的难题 [ 3 ]。 3. 1. 2　硫酸铁盐法 此法的特点是废液中的铁能够再利用 ,因此 ,受 到研究人员重视 ,逐渐形成了较成熟的实用技术。 以下六种方法 ,已投入生产实践。 (1) 浓缩 —过滤 —自然结晶法 又名铁屑法 ,先将硫酸废液与铁屑置于一个反 应槽中充分反应 ,再将溶液加热到 100℃,反应 2h, 再加热浓缩后自然冷却 ,使硫酸亚铁结晶析出 ,最后 由甩干机脱水烘干。其工艺流程见图 1。 该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸 亚铁 ,供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操 作、投资少、费用低等优点 ,但只能回收硫酸亚铁 ,不 能回收硫酸 ,处理能力小 ;产品质量差、生产周期长 , 比较适合于乡镇企业小型生产 [ 4 ]。首钢特殊钢公 图 1　浓缩 —过滤 —自然结晶法工艺流程 司采用该法处理轧钢酸洗废液 ,经离心甩干后 ,残液 含酸浓度为 0. 5% ,硫酸亚铁为 150～170g/L [ 5 ]。 (2) 浸没燃烧高温结晶法 该法的主要原理是将煤气和空气燃烧 ,产生高 温烟气 ,直接喷入废酸水 ,使水分蒸发 ,浓缩了硫酸 , 同时析出硫酸亚铁。工艺流程见图 2。 图 2　浸没燃烧高温结晶法工艺流程 在二十世纪六七十年代 ,上海、天津、吉林等地 采用浸没燃烧高温结晶法将浓度 12% ～15%废酸 提高到 45% ～57% ,同时生产含一个结晶水的硫酸 亚铁 ( FeSO4 ·H2 O)。该法的优点是热效高 ,再生酸 浓度高 ,设备较易解决 ;缺点是酸雾大 ,需用可燃气 体 ,较适用于处理量大的废酸 [ 4 ]。 (3) 蒸汽喷射真空结晶法 将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的 火焰上 ,使水分蒸发 ,一般可得到约 35%的硫酸和 部分 FeSO4 ·H2 O。其工作原理是 :通过蒸汽喷射器 和冷凝器 ,使蒸发器和结晶器保持一定的真空度。 　第 5期 黄万抚等 : 钢铁酸洗废水处理与回收利用 ·35　　　·　 当温度适宜废液通过时 ,其中的水分在绝热状况下 蒸发 ,从而浓缩了废液 ,降低了废液温度 ,相应地降 低了硫酸亚铁的溶解度 ,增加了它的过饱和程度。 同时蒸发器中由于硫酸的加入 ,使硫酸亚铁的过饱 和程度进一步提高。在此情况下 ,硫酸亚铁结晶析 出。此方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性 ,易 于产生二次污染或运行不稳定而不能正常生产 [ 5 ]。 (4) 蒸发浓缩 —冷却结晶法 其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液 ,然后在 低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫 酸。适用于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚 铁和硫酸。其工艺流程见图 3。 图 3　蒸发浓缩 -冷却结晶法工艺流程 二十世纪 70年代初 ,上钢三厂在上海市政工程 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 院的协助下 ,制订了蒸发浓缩 —冷却结晶 —盐 酸分离工艺。整个过程不产生二次污染 ,达到无害 化处理的要求 , 具有良好的经济效益和环境效 益 [ 4, 5 ]。 (5) 调酸 —冷冻结晶法 冷冻结晶处理硫酸酸洗废液 ,是通过控制硫酸 亚铁从废液中结晶的条件 ,使硫酸亚铁结晶分离。 达到净化酸洗废液及回收硫酸亚铁的效果。其主要 流程是向废酸洗液中加浓硫酸 ,使硫酸的重量百分 比浓度调至 22% ～25% ,再用致冷法使废液温度由 20～40℃降至 0～3℃,以降低硫酸亚铁的溶解度并 结晶析出 ,经过滤固液分离。回收硫酸亚铁 ,并将除 去硫酸亚铁的再生酸回用。调酸 —冷冻结晶法具有 工艺流程短、设备投资省、动力消耗小、劳动定员少、 运行费用低和易操作、无二次污染等优点。适合我 国中小型企业少量钢材硫酸酸洗废水的治理。是二 十世纪八九十年代国内外较多钢铁企业采用的比较 成熟的方法。铁道部隆昌工务器材厂自 1985年冷 冻结晶废酸洗液处理系统投入运行以后 ,运转一直 正常 ,并取得明显的经济效益和环境效益。根据该 厂的钢材酸洗量计算 ,该厂每年可回收硫酸亚铁约 320 t,再生硫酸约 250 t,每年的经济效益达 4万元 , 扣除电费及人工工资略有盈余。更重要的是 ,酸洗 废液不再排放 ,大大降低了对环境的污染 ,取得明显 的环境效益 [ 6 ]。 (6) 碱液 —硫酸亚铁共沉淀法 该法是将中和法和硫酸亚铁法结合起来处理酸 性废水的。其基本原理是 :在废水中加入碱液或石 灰以中和酸性废水 ,生成硫酸钠。生成的硫酸钠仍 具有一定的溶解度 ,需投入聚丙烯酰胺絮凝剂 ,使金 属离子聚集沉降。采用两级处理 ,将第一级处理所 得的沉渣用搅拌器搅拌 ,以破坏沉淀与液相中离子 的平衡 ,再经中和塔 ,使其充分反应 ,再进行第二级 沉降处理 ,以获得较好的效果。本法适合于处理含 硫浓度较高的酸性废水。1995年建成的宁波和森 钢管有限公司 ,同时建成酸性废水治理装置 ,废水处 理能力达 10 t/h,占地面积约 300m2 ,总投资 17万 元 [ 7 ]。 3. 1. 3　扩散渗析 —隔膜电解 早在二十世纪七十年代就应用扩散渗析—隔膜 电解法来综合处理酸洗废水。废酸进入扩散渗析 器 ,器中装有阴离子交换膜 S - 203共 204张 ,膜二 侧分别为水相和废酸相 ,由于两相存在酸的浓度差 , 加上离子交换膜的选择透过性和分子筛作用 ,使废 酸中的游离酸不断进入水相 ,成为所要回收的硫酸。 残液进入隔膜电解槽 ,插有阴阳极 ,中间隔着阴离子 交换膜 F - 201成阴极室和阳极室 ,利用阴膜的选择 透过性 ,在直流电场的作用下 ,使残液中的铁离子和 硫酸根离子还原为纯铁 ,在阳极室硫酸根离子和氢 离子结合成硫酸。 这种方法的优点是设备简单 ,回收效率高 ,可以 回收废酸和提取铁。缺点是耗电量较高 [ 4 ]。 3. 1. 4　氧化铁红硫铵法 此法是近几年发展起来的。目的是把废液中的 铁直接氧化成铁红 ,将硫酸制成硫铵化肥分别进行 回收。可以分为直接铁红法和间接铁红法 [ 5 ]。2003 年舒华在 pH值 5. 5、温度 80℃、常压下通空气 22h 采用直接通空气法 ,将 Fe2 +氧化为 Fe3 + 。并试制出 产品铁红粉 ,回收率为 77% [ 8 ]。 3. 1. 5　湿地法 湿地法是国内外上个世纪末研究的一种新处理 工艺。但由于湿地法占地面积大 ,处理程度受环境 影响很大 ,而且残余硫化氢从土壤中逸出污染大气 环境 ,因此湿地法在应用上有很大的局限性。 3. 1. 6　生物法 该法主要用于处理硫酸性废水及回收单质硫工 艺。生物法处理酸性废水的基本原理就是在厌氧条 件下利用硫酸盐还原菌 ( Sulfate Reduction Bacteria, SRB )使 SO2 -4 还原为 H2 S,再用化学法或生物法将 H2 S氧化为单质硫 ,进而从水中回收紧缺物资单质 硫 [ 9 ]。 　·36　　　· 冶 金 丛 刊 总第 159期 　 3. 2　盐酸废液的综合利用研究 处理硫酸酸洗废水的方法如中和法、结晶法等 均可用来处理盐酸酸洗废水。但盐酸具有挥发性 , 还有一些新的处理方法。 3. 2. 1　高温焙烧法 盐酸废液的回收处理技术主要有高温焙烧法 , 该法又分为直接焙烧法和蒸发结晶焙烧法。直接焙 烧法是将盐酸废液直接喷入焙烧炉与高温气体相接 触 ,使废液中的盐酸和氯化铁蒸发分解 ,回收盐酸和 氧化铁 ,该法处理量大 ,盐酸回收率高。蒸发结晶焙 烧法是在真空状态下进行低温蒸发 ,使酸液中的盐 酸和亚铁盐得到分离 ,制得氯化亚铁 ,然后将氯化亚 铁焙烧 ,回收盐酸和氯化铁。 3. 2. 2　鲁奇法 武汉钢铁公司冷轧厂的鲁奇法盐酸废液再生装 置是 1975年从原西德陶瓷化学公司引进的。用该 法处理后 ,废酸成份为含氯化铁 110～130g/L ,盐酸 30～50g/L。再生盐酸浓度 80～200g/L ,氧化铁的 回收量为 1 200kg/h[ 5 ] . 3. 2. 3　薄膜蒸发法 早在二十世纪七十年代 ,维尼纶厂利用薄膜蒸 发法将含硫酸 12%、甲醛 1. 2%的废水浓缩回用于 生产。江苏石油化工学院精细化工研究所于 2000 年对冷轧板酸洗后产生的废酸采用二效升降膜法进 行薄膜蒸发浓缩 ,并回收稀盐酸和氯化亚铁取得了 良好效果。该法工艺流程是 :酸洗钢板后的废酸进 入废酸高位槽 ,经计量后进入预热 ,再进入二效升膜 蒸发器 ,二效升膜蒸发器产生的气体进入预热器冷 凝后 ,进一步冷却后返回酸洗车间使用 ;未蒸发的废 酸进入一效降膜蒸发器进行降膜蒸发。经升、降膜 蒸发后的浓缩废酸中氯化亚铁含量较高 ,经冷却后 即成结晶 ,用离心机分离 ,母液回入废酸高位槽重复 蒸发浓缩。得到的氯化亚铁晶体可出售或加工成其 它产品 ,回收的 7%稀盐酸可返回酸洗车间进行配 酸 ,并且总量能保持平衡 ,使系统处于闭路循环 [ 10 ]。 3. 2. 4　蒸馏法 2001年 ,上海宝钢集团南京梅山冷轧板有限公 司投资 52. 3万元进行技术改造 ,对酸洗废水实行蒸 馏处理闭路循环。生产试用效果良好。每年不仅节 约原处理废水的 200多万元资金 ,还可变废为宝 ,获 得年经济效益 60～80万 [ 2 ]。 3. 3　硝酸、氢氟酸混合废液的综合利用 硝酸 —氢氟酸混合废液的综合利用技术 ,现已 成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂 法、溶剂萃取法、减压蒸发法和硝酸、氢氟酸分别完 全回收法等。 董泉玉等通过对常用于清洗不锈钢氧化皮的含 有氢氟酸酸洗废液进行电解 ,初步找到了电解法处 理酸洗废液再生利用的方法。这对解决国内外至今 尚未解决的排放污染问题有较大的实用价值。他们 采用酸性电解 ,通过对阴、阳极反应机理的研究 ,探 讨其影响因素。利用氟的析出电势很高和废液金属 离子浓度较高的特点 ,电解时 ,使阳极上只发生水的 电解 ,阴极上只发生金属的沉积。反应式如下 : 阳极 　H2 O - 2e = 12 O2 + 2H + 阴极 　M2 + + 2e =M 总反应 　M2 + + H2 O =M + 12 O2 + 2H + 电解酸洗废液的结果使废液的酸度增加 ,且 F - 离子含量并未减少 ,这样就能使含氢氟酸的废酸再 生利用 [ 11 ]。 4　酸洗废水处理技术展望 综上所述 ,国内外对强腐蚀性废酸的处理主要 有 3类方法 : (1) 利用中和设备充分中和 ; (2) 利用焚烧设备充分焚烧 ; (3) 利用离子交换设备等其它设备进行再生回 收。 国内多采用方法 (1)或 ( 3)。这些方法存在的 问题主要是易造成二次污染或成本高等 [ 10 ]。 化学法是最古老但又是最基本的废水处理方法 之一 ,由于它具有处理效果好、投资少、操作简便等 优点 ,故至今仍为世界各国所采用。有许多新的处 理方法 ,如铁氧体法、电解法等也都是在化学法的基 础上发展起来的。化学法的最大缺点是污泥量大 , 污泥脱水困难 ,且难于回收利用。因而影响了它的 应用和发展。如果这一难点能够得到解决 ,就目前 看来化学方法依然是最适用于废水综合处理利用的 方法之一。近些年来 ,对中和法工艺的改进以及电 解法的逐步完善 ,使钢铁酸洗废水工艺日趋成熟。 目前国内外已有人将电渗析、离子交换膜、纳滤等方 法应用于回收处理钢铁酸性废水 [ 12, 13, 14 ] ,并取得了 一定的成效 ,是极有前景的废酸液处理和综合利用 方法。另外生物法对于综合处理钢铁酸洗废水也具 有一定的潜力。 (下转第 39页 ) 　第 5期 胡兴军 : 我国铝业迎来大“洗牌 ” ·39　　　·　 强宏观引导 ,促进电解铝行业有序发展的意见 》,要 求地方政府停止审批任何形式的扩大电解铝生产能 力的建设项目。2003年 12月 23日 ,国务院再次提 出了迅速遏制电解铝违规建设、盲目投资势头的要 求。2004年 4月 27日 ,国务院发出通知 ,决定将电 解铝固定资产投资项目资本金比例由 20%及以上 提高到 35%及以上。 在国家宏观调控政策和市场调节的双重作用 下 ,电解铝行业投资过度的势头已得到基本控制。 国家统计局统计报告显示 , 2004年 1～5月 , 500万 元以上项目固定资产投资中铝的投资增长了 38% , 大大低于去年全年 86. 6%的增速。从 2003年 8月 开始已无企业提出设计和建造新的电解铝项目 ,在 建的部分项目也纷纷停建或缓建。其中 ,东方希望 集团包头稀土铝业公司已决定将电解铝设计生产规 模从 100万 t压缩到 50万 t。 3. 2　国家鼓励发展再生铝产业 再生铝与电解铝都是人们生产生活中常见铝制 用品的原 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 ,但与电解铝消耗原生铝矿资源、高耗 电等特征不同 ,再生铝以废旧铝制产品为原材料 ,实 行回收利用 ,具有明显的资源优势 ,而且再生铝的能 耗仅相当于原铝的 3%。 目前全球铝产品市场中 , 40% ～50%的需求是 通过回收再生的废铝满足的 ,在日本 ,再生铝产量竟 占据铝产量 99. 5%。而目前中国年产原铝 500多 万 t左右。 3. 3　电解铝行业产业升级在即 一系列困难将迫使电解铝企业开展并购重组 ,优 化配置资源 ,提高产业集中度 ,形成合理的产业链。 宏观调控提高了市场准入门槛 ,严格淘汰低质量高能 耗企 业。目 前 大 部 分 的 铝 厂 电 价 都 在 0. 30 元 / kW·h左右 ,但超过 0. 35元 / kW·h将使企业生存 出现危机。具有资源优势、规模优势、成本优势和技 术优势的电解铝上市公司将获得较好发展机会。这 符合了政府频出政策打击重复建设、低水平建设的初 衷 ,更是为以后电解铝行业能够良性发展提供条件。 目前使国内产量发生变数的是电解铝自焙槽生 产工艺装备 ,自焙槽是我国电解铝生产特征污染 物 ———氟化物的排放主体 ,是电解铝工业污染环境 的主要问题。根据 2003年底统计 ,全国仍有自焙槽 产能 103. 88万 t,国家规定这部分产能将在 2004年 底关闭淘汰。由此电解铝产能得到一定的控制 ,并 且通过调整促进优胜劣汰 ,电解铝行业的一些有实 力的集团性企业正在此时着手开展并购重组 ,优化 配置资源 ,这也是国家宏观调控的目标之一 ,是发展 我国电解铝工业的必然选择。 4　结束语 目前 ,国内外铝材的需要形势仍然是好的 ,增长 空间仍然较大。在我国铝材库存压力得到缓解 ,电 解铝行业的并购重组、优化配置资源等一系列的进 程完成之后 ,国内的电解铝行业必将迎来新一轮的 发展。 (上接第 36页 ) 参 　考 　文 　献 [ 1 ]　李开明. 酸洗废水的综合利用. 化工时刊 , 1990, (2) : 37～41 [ 2 ]　杨春锁 ,方循华. 梅山冷轧酸洗废水实行蒸馏处理. 冶金环境保护 , 2001, (2) : 43 [ 3 ]　蔡建平. 特殊钢酸洗冲洗废水的处理及回用. 环境工程 , 1997, 15 (1) : 12～14 [ 4 ]　余必敏. 工业废水处理与利用. 北京 :科学出版社 , 1979. 63～70 [ 5 ]　孟祥和 ,胡国飞. 重金属废水处理. 北京 :化学工业出版社 , 2000. 191～209 [ 6 ]　刘宝川 ,杨德伟. 冷冻结晶处理酸洗废水. 铁道劳动安全卫生与环保 , 1991, (3) : 32～34 [ 7 ]　郑仕川. 碱液—硫酸亚铁共沉淀法处理酸性废水. 能源工程 , 2000, (1) : 38 [ 8 ]　舒　华. 钢铁酸洗废液的回收利用研究. 化学工程师 , 2003, (4) : 61～64 [ 9 ]　李亚新 ,苏冰琴 ,耿诏宇 , et al. 生物法处理含硫酸盐酸性废水及回收单质硫工艺. 给水排水. 2000. 8: 28～30 [ 10 ]　范正明 ,邱　滔 ,巢建伟. 防腐设备在环保行业中的应用及维修. 石油化工设计 , 2001, 18 (4) : 47～50 [ 11 ]　董泉玉 ,谢　霖. 电解法处理不锈钢酸洗废液机理的研究. 大连理工大学学报 , 1998, (9) : 613～616 [ 12 ]　翟建文 ,王文正 ,安兴才 ,焦光联. 扩散渗析处理化纤厂酸性废水. 膜科学与技术 , 2003. 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