甲基含氢硅油新工艺研究及应用

228· ’2002中国有机硅学术交流会论文集 甲基含氢硅油新工艺研究及应用 谢谋政章淑娥贺志江廖洪流+ (江西星火有机硅厂星辰实验室，江西永修330319) 摘要：以1，3，5，7一四甲基环四硅氧烷(D4)或甲基氢环硅氧烷(MHC)、=甲 基环硅氧烷(OMC)、六甲基=硅氧烷(MM)为原料，酸性阳离子交换树脂(604树 脂)为催化荆，制得了甲基舍氢硅油。研究了不同工艺路线刺得的舍氢硅油对聚 醚、。一十四烯等进行加成反应的影响。结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明该工艺路线制得的甲基舍氢硅 油更适合应用于加成反应。 关键词：甲基含氢硅油，加成，604树脂，功，聚醚，a一十印烯 传统合成甲基含氢硅油的方法一般有两 种：一是采用二甲基二氯硅烷、一甲基二氯硅 烷与三甲基氯硅烷共水解，再经浓硫酸平衡 共聚而得；另一种是用高含氢硅油与DMC和 MM在浓硫酸作用下平衡共聚而得”j。此两 种方法生产出来的含氢硅油由于分子量分布 不均匀，用于与双键加成方面效果不理想，主 要体现在反应温度、反应时问及产品质量方 面。本文以1，3，5，7一四甲基环四硅氧烷 (耽)甲基氢环硅氧烷(MHC)、二甲基环硅氧 烷(DMC)、六甲基二硅氧烷(raM)为原料，酸 性阳离子交换树脂(604树脂)为催化剂，制 得甲基含氢硅油。该含氢硅油用于加成则避 免了上述问题。 1实验部分 】．1原料 D4，MHC：工业级，本厂；DMC：工业级 本厂；ram：工业级，本厂；碳酸氢钠：工业级 外购；604树脂：外购。 1．2仪器 *通讯联系人 乌氏粘度计；含氢硅油含氢量 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 仪：自 制。 1．3实验方法 在装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的 三口瓶中，加入计量好的D4、DMC、MM及催 化剂(经干燥处理)，在70—80℃平衡反应数 小时，过滤、中和、脱低后即得到成品。 1．4工艺条件的选择 1．4．1催化剂的选择 酸性催化剂有浓流酸、cF3SO，H、604树 脂等。用浓r12S04调聚的硅油有一定的异 味，且浓H2S04在使用时不安全；CF3SO，H价 格昂贵且难购置；604树脂价廉易得，而且可 以回收处理后再用。因此我们采用了604树 脂催化剂。 1．4．2催化剂用量对平衡反应的影响 按25n，m2，s的粘度投料，在不同催化剂 的用量下进行平衡反应。不同催化剂用量， 产品的粘度随时间的变化如图1。 2002中嚣有机蘸学术交溉会谂文爨 ·229 固2温囊珏反应对问对平衡反应薛影响 放弱1可以蠢班，继纯荆蕊摄聪平衡疲 从囊际生产角度考瘩，差乏谨孵滴她{圭短直接 应的彩啊不是嘏天。艇用黛太大，瓣产龋的 彩响到严酷的成本。因此最佳反应温度为 缀附量增多，影响收率；艏塑太，j、，捌不利于 70—80％，媛傣疲农时瓣辫4h。 =珂：体的，f环聚合，于F群速率太慢．平衡姘嚣爱 。 出硐 斑时勰变长。综合考虑，催亿裁月鬃建剐憋 ⋯⋯ 投料璧的8％(旗爨努数)为逝。 我们呆j{；l本厂商含蛰硅油辎聚制褥粘磨 1．4。3瀑度鼠反应酵鞠对平衡反应的影响 为50rd2，s，含H量为0．50％一0．60％的含 在裁它操作条件不变抟傅况一F+改变荻 鬣磋油A翻本工艺辫髑鬻的掏样规铬的台 应温度。绍壤见圈2(原瓣配比按．50t哪?Is莉鬣硅浦H分别与聚醚、n—F瞬婚、乙烯基硅 粘鹰投搴萼)。 油等进行加娥{爻应对毙实验。残黻与聚醚的 从强2霹翔，蕊度逛低+厦盥缓慢+平衡 加成为捌说哦如下： 列|l；jI鞍长{滋攫过离时，盛平衡菠斑隧弱可道 瑁平均攀尔麓艇为s00一脚l，黼端为烯 当变墟，织MYt易撵发，偿投瓣比难以掌握； 丙蕊翱羟瑟睡聚氯乙烯醚，在干燥的氮气保 所以疆佳反瘸潞魔为70,～80℃，此虽；}平衡蔽护下分别与上述翕鬣黩魏A、B进行硅氯加 瘟仪需4h+产晶耩挺静憨予稳定，谴明反瘦 成制褥聚醚改性谴油(摩尔比1：1)。有关数 已达剽平衡。 据表1。 2002中国有机硅学术交流会论文集 表1含氢硅油应用对比 序 号 催筏型量 反应哆鼋温度” 变搿2’ 含 1 004 150 30 璺 2 0 04 152 29 嚣 3 0．05 160 26 A 4 0．05 156 26 含 5 0．04 122 23 璺 6 0．04 121 22 嚣 7 0．05 120 21 B 8 005 121 20 注：1)反应启动温度指开始加成反应的温度，此时物料开始变乳白色； 2)变清时间指从开始加成反应到加成基本完全的时间，此时物料变遗明清亮。 众所周知，含氢硅油在铂催化剂存在下 可与聚醚、a一十四烯、乙烯基硅油等进行加 成反应，但加成反应效果却因含氢硅油品牌 (或生产工艺)不同而有所区别，由表l可知， 与含氢硅油A相比，采用D4或MHC为原料 制得的甲基含氢硅汕B与聚醚加成，其加成 效果特别理想；聚合变化过程非常明显，而且 反应温度比含氢硅油A降低20qC，聚合速度 快，产品质量非常稳定。这可能是由于硅油 B分子量分布较均匀。且支链度低，加成时空 间位阻小的缘故。 3结论 以耽制备含氢硅油的适宜工艺条件为： 催化剂用量为8％(以总投料量计)，平衡时 间4hr，反应70～80℃。通过硅氢加成实验的 比较，表明以该工艺路线制得的含氢硅油更 适合于与聚醚、a一烯等进行加成反应。根 据需要还可制备成各种规格的含氢硅油，用 于加成型硅橡胶交联剂；与n一烯加成合成 长链烷基硅油：与烯丙基缩水甘油醚加成合 成环氧改性硅油．其效果均很好。 采用D4或MHC合成甲基含氢硅油的方 法。通过调整配方可生产不同规格的产品， 该工艺简单易控制、质量稳定、重现性好、能 耗低、无污染。我们成功开发含氢环体生产 技术，并建成400t／a生产装置，为制备高品质 含氢硅油提供了基本原料。 参考文献 1幸松民．王一璐．有机硅合成工艺及产品应用 ANewProcessStudyandApplication ofMethylhydrosHoxane—DimethylsiloxaneCopolymers XieMouzhengZhangShueHeZhijiangLiaoHongliu (StarsLab．JiangXiXingHUOSiliconePlant，Jiangxi330319) Abstracts：Methylhydresiloxane—DimethylsiloxaneCopolymerswerepreparedbyl，3，5，7一tettam— ethylcyclotetmsiloxane(D4)orMethylhydrocyclosiloxane(MHC)，Dimethylcyclo—siloxane(DMC)andHex— amethyldisiloxane(MM)at604resin．Theeffectsofl3ydrosilylationaboutpolyether—modifiedpolysilox- ane，a—Tetradeceneand1，3，5，7一tetramethyleyclotetmsiloxanewerestudied．Theresultshowed山at thisMethylhydrosiloxane—DimethylsiloxaneCopolymerswhichwerepreparedbyI)4isbetterthanothers inhydmsilylation． Keywords：Methylhydrosiloxane—DimefilylsiloxaneCopolymers，hydrosilylation，604resin，l，3， 5，7一tetramethylcyelotetrasiloxane，polyether，d—Tetradecene