草甘膦活性和助剂

草甘膦活性和助剂阻垢分散剂产品聚环氧琥珀酸类(简称PEsA)和烷基环氧羧酸盐(简称AEC)也正在进行研究，预计在不久的将来就会有产品投放市场。 4发展建议 (1)目前，我国常见的聚合物阻垢分散剂产品的品种已经与国外基本相同，常用产品的数量也基本上能够满足国内实际生产的需求。今后宜搞定点生产，扩大生产规模，在产品质量和降低生产成本上下功夫。 (2)进一步研究聚合物阻垢分散剂与有机膦酸(盐)、锌盐等的复合协同增效作用，扩大其在实际生产中的运用范围。 (3)加大聚合物阻垢分散剂阻垢机理、结构以及性能等方面的理论研究，...

阻垢分散剂产品聚环氧琥珀酸类(简称PEsA)和烷基环氧羧酸盐(简称AEC)也正在进行研究，预计在不久的将来就会有产品投放市场。 4发展建议 (1)目前，我国常见的聚合物阻垢分散剂产品的品种已经与国外基本相同，常用产品的数量也基本上能够满足国内实际生产的需求。今后宜搞定点生产，扩大生产规模，在产品质量和降低生产成本上下功夫。 (2)进一步研究聚合物阻垢分散剂与有机膦酸(盐)、锌盐等的复合协同增效作用，扩大其在实际生产中的运用范围。 (3)加大聚合物阻垢分散剂阻垢机理、结构以及性能等方面的理论研究，为今后聚合物阻垢分散剂的进一步研究开发提供理论基础。 (4)加速环保型阻垢分散剂的研究开发步伐，以尽快实现商品化，并应用于实际工业生产中。参考文献略(原文如此) 草甘膦活性和助剂华乃震(江苏龙灯化学有限公司昆山市215301) 。摘要本文简要介绍了草甘膦使用剂型(水剂和粒剂)和表面活性剂型助剂 (胺醚、APG、有机硅表面活性荆等)，展望了今后的发展。关键词草甘黪剂尹助剂表面活性剂展芋草甘膦是一种高效、低毒、广谱和内吸传导非选择性叶面喷施的除草荆，是当今世界上生产量最大的农药品种，问世30年来经久不衰。最近5年来它在全球的使用正以每年20％的速度递增，1998年已达到 112万吨(折纯)，目前各国正在扩大生产能力以满足全球草甘膦需求。全球1999年农药活性成分前5 位(草甘膦、吡虫啉、毒死蜱、百草枯和晴嘧菌酯)销售值中，草甘膦销售值为25亿美元名列第一，远远超过第二们珠吡虫啉4．8亿美元⋯，是全世界开发最为成功的农药品种。直到至今人们对其研究的兴趣依然很高，据统计在1995—1998年大约发表630多篇与该除草剂有关的论文，并有近百个应用性专利，可见其在农药品种中占据何等重要的地位。我国自1980年研制成功后，已获得普遍应用，目前国内生产草甘膦厂家40多家，生产草甘膦原药能力超过2万吨(折纯)，成为除美国’之外生产能力最大的国家。我国农药工业飞速发展，使草甘膦原药生产技术和品质达到国际水平，并已成为我国主要出口的农药品种。由于草甘膦销售市场已趋于国际化，国外 41％农达(Roundup)水剂和74．7％农民乐水溶性粒剂已进人中国市场，并以优良的性能和良好服务受到用户青睐。我国也生产41％草甘膦异丙胺盐水荆和75．7％草甘膦铵盐水溶性粒剂，由于没有使用合适和高质量的助剂，使该水剂和水溶性粒剂与国外同类产品在理化性质和除草活性存在明显差距。 1草甘膦的特性”’ 草甘膦是非选择性除草剂，其主要作用方式是阻断5一烯醇丙酮莽草酸一3膦酸(EPSP)盐合成酶的活性。该合成酶存在于芳香族氨基酸生物合成中，而且只有在要色植物中才能产生。因此革甘膦对所有绿色植物都很毒(即见绿就杀)，而对其他生物则无毒。草甘膦的主要代谢产物则是无毒的氨甲基膦酸。草甘膦是一中有机酸，在水中溶解度却很低(25℃为1．2％)，也不溶于其他的溶剂。原因是它极性强，呈结晶型，以两性离子存在，分子问强的氢键使其晶格很稳定，因此在水中不易溶解，造成溶解度很低。可是草甘膦的盐类在水中溶解度要比草甘膦大得多，如常用的草甘膦单异丙胺盐和钠盐，在水中溶解度为 5009／1，胺盐为3009／l，钙盐仅为30911，而草甘膦三甲基硫盐则为43009／1。草甘膦盐类对植物毒性，而其他盐类则无此情况。草甘膦盐中尤以单异丙胺盐和三甲基铳盐对植物毒性最高，铵盐次之，钠盐稍羞。一161— 草甘膦与土壤接触后即失去其植物毒性，仅偶尔发现它在土壤中具有植物毒性，通常使用后可立即种植物作物。它所以会失去活性是它与土壤(通过膦酸基)强烈结合，降解作用后失去活性。由于它和土壤结合亲和力强，所以它在土壤中迁移性很小。它在室温下无菌溶液中十分稳定，可是在天然水中因微生物的降解作用和沉积物的吸附作用，可使它迅速失去植物毒性。它在水中发生明显的光解作用，也是迅速失去活性另一原因。 2草甘膦剂型”o 草甘膦依据其特性，目前世界上主要应用的剂型有二种。一种是草甘膦盐类的水剂，另一种是草甘膦盐类的水溶性粒剂。 2．1草甘膦水剂草甘膦主要加工剂型类型是水剂，水剂是保持原有生物活性的水溶性盐(此处为草甘膦盐)，直接加水制成水剂，不含可见的外来物和沉淀，当用水稀释后活性成分形成真溶液。剂型中的活性成分呈分子或离子状态．直径方法内在不是很有效的。因液滴反弹，流失，漂移和飞行中的蒸发造成损失净结果是应用的药剂真正到达指定靶标只是很少部分；这种损失大体上可采用含有合适的助剂，像表面活性剂和聚合的物质”’可以降低。这种助剂通过改变喷雾液的理化性质增强保留和他们的作用时常通过表面性质的单独测量，像动力表面张力(6)被合理的预示，有时这种特别参数被认为与增强草甘膦活性很好地联系在一起”。。 3．2从喷雾沉积传递到作用场所这个过程可以分成独立的几步包括草甘膦通过叶表面．角质层直到它完全地进入导管组织不断分配和扩散。草甘膦通过推动力(分配系数，浓度和电化学梯度)和通过阻挡层这种移动将成为(扩散系数，路径长度和阻挡层大小的选择性)渗透的总和。 321草甘膦助剂在喷雾保留上作用通常二种助剂作为商业草甘膦剂型的成分在疏水叶面上作为喷雾沉积保留都是有效的。一种是有环氧乙烷(EO)平均分子数15的牛脂胺(TAl5EO)，另一种是烷基多糖类(APG)，它有烷链长度10和糖平均聚合度1．4(APGl0)(8)。对前者，在喷雾桶中含有lg／I时在油菜叶面上保留大约增加5倍，当改用5dl 量时保留可增加到7—8倍；用APGl0在小麦上也表现出同样地增加保留的倾向。改善喷雾保留将仅仅增加草甘膦量对吸收它可能是有用的，许多助剂是有能力较大地增加喷雾保留的效率，这些已有Ruiteret al(9)证实，它对照壬基酚8EO(NP8EO)与TAl5EO的性能，尽管两者在喷雾叶面上保持相同的量，接着经生测表明用加入TAl5EO比NP8EO得到更大的草甘膦活性效率，进一步利用放射性标记的草甘膦研究显示后者表面活性剂存在下草甘膦的吸收是十分少的。 32．2助荆在展布上的作用许多使用在草甘膦的助剂因他们的表面活性性质，在药剂最终从叶表面蒸发之前会影响喷雾滴的展布，虽然这种参数对效率的重要性看法不同，可是明显地它将决定最终的接触面积和草甘膦沉积的复盖。增加展布将影响在接触面积中增大渗透速度，可是又会遇到每单位面积活性成分量的降低。更好的展布也加速液滴变干的速度和剂型沉积速度(10)，也因为液体蒸发，将会增加活性成分和助荆两者浓度，使表面张力，离子强度和pH值发生改变，同时活性成分可能出现的重结晶导致它对吸收不利，所有这些因素将奉献出该剂型中草甘膦吸收速度和数量w。。有低平衡表面张力(<30raN／m)的表面活性剂当加人时，在某种情况下在增强草甘膦吸收甚至有相反的作用”“。这种现象的一个例子是用含有9EO仲醇(A9EO)和TAl5FA3在对比试验中，尽管A9EO展布因子(6．6)几乎是TAl5EO(3．6)的2倍，在用放射性标记草甘膦吸收在2，24和48小时，前者(3％，75． 7％和75．6％)比后者(20．5％，94．2和97．5)更少。在油菜上TAl5EO在所有抽样时间间隔内任凭它有差的展布性质却总是胜过A9EO增强草甘膦吸收。 3．23助剂在沉积性质上的作用草甘膦在叶面上沉积物理形态将会影响吸收的有效性，显微镜观察这些沉积物展现出是半结晶或无定形的，最终的形态决定于使用活性成分，助剂和辅剂的性质。草甘膦商业形式是以一种盐的形式存在，以便增加活性成分水中溶解度。可是采用什么样相反离子构成盐，对草甘膦生物活性有相当大的影响，这认为与它在叶面上沉识的物理形态有关。例如草甘膦三甲基硫盐沉淀象凝胶和在性质上是吸湿的；而草甘膦钙盐形成一种类似玻璃状结构，不能传导和吸收(13)。这耐钙离子的存在可使草甘膦剂型在硬水中使用会产生问题f141。在实际中这种钙拮抗可以采用添加硫酸铵来防止，硫酸铵能形成更易溶的草甘膦铵盐，沉淀的钙相应变成硫酸钙””。可是因高的离子强度，它是难于使硫酸铵进入构成的草甘膦剂型中并且得到降低活性成分含量的产品，例如StingCT(1209／I)或作为WDG应用，即Roundup干剂。还有一种防止草甘膦在喷雾沉积结晶的方法是加吸湿剂，象甘油或亲水性表活性剂。这种作用的一个例子是采用20EO山梨醇单十二烷酯(SE20EO)保持草甘膦在一种溶解溶解状态和使表皮渗透处于更有效状态，认为它作为一种对草甘膦吸收的助剂是有效的。 ——163— 3．24助剂可能的内部作用草甘膦通过某种助剂增加表皮渗透并输送到叶内起着重要作用，这种过程明显地依赖于助剂在过程中吸收的速度和数量。由Sherricketal““研究TA20EO应用于田间蔓草叶上24h，它的亲水亲油平衡值 (HLB)为16，提供相对快的表皮渗透和一旦通过表皮，它就破坏下面细胞膜的完整性，更加便于草甘膦吸收；同时弱的阳离子性质的TA20EO通过任何暴露在细胞壁，质膜或细胞浆的负电荷或离子对的作用，可能会增加草甘膦的吸收。然而一个表面活性剂存在在处理的草甘膦组织中不会总是产生一种好的效果，特别对亲油性表面活性剂来说，渗透比TA20EO要更快，但时常对草甘膦有差的吸收，一种草甘膦沉淀含在这种添加物中，为了维持活性成分的有效性，这种要求可以采用高EO的乙氧基化表面活性剂来完成，可是通常表现出草甘膦存在下的叶面吸收速度是慢的mj。 4草甘膦使用的助剂从大量文献中清楚地说明使用许多不同类型的表面活性荆可以增强很多作物种类上的草甘膦毒力。有些研究者研究结果表明发现乙氧基化烷基胺类比乙氧基化非离子表面活性剂一般更有效，虽然某些决定于亲油基团成分和乙氧基化程度。其中一个是曾用阳离子型TA20EO和非离子型聚氧乙烯壬基酚 Renex688两种助荆用于草甘膦水剂中作研究。结果表明，这两种助剂对草甘膦都有增效作用，可是两者不同之处是用前者比后者对草甘膦的活性增加还要大。用放射性碳14测定了草甘膦水荆加有此两种助剂的药液喷施后6h内，植物体内发现放射性物成倍吸收的情况，发现后者药液碳14吸收很少。两者之间差别在于后者助剂仅附于表皮，而前者助剂则可纵深扩散渗人到下层组织，导致细胞壁和质膜对草甘膦吸收，因此除草活性更高。另外。发现烷氧基化季胺盐以及脂肪叔胺烷氧基化物是草甘膦很好的吸收促进剂，他们通过形成草甘膦一表面活性剂络合物增强渗透性(18)。对这种情况某些证据来自牛脂胺表面活性剂与草甘膦异丙胺盐混合时观察到释放出异丙胺平衡离子。采用加入脂肪酸也可以获得增强草甘膦剂型看得见的症状“”，可是这种作用几乎是通过添加物的接触毒力引起的而并非是增加草甘膦活性⋯’。在某些情况下，局部组织的杀伤可能会损伤草甘膦长距离输送。从所有的研究完成之后，对草甘膦剂型的助剂要求现在比较清楚，在商业上有效的添加物应是： ·其成分是亲水性的 ·能够改善喷雾保留 ·能够提供在可溶状态下浓的活性成分沉积 ·能够增强活性成分吸收 ·没有内在毒性 ·低的成本和环境上良好这些要求通过一种单独产品是不可能满足的和利用不同的化学上种类的化合物可能是需要的。目前商业上草甘膦水剂中使用的最好的助剂有： 4．1脂肪胺乙氧基化物表面活性荆它是属于阳离子型表面活性剂，有二种可能来改变亲水亲油平衡值，起始的脂肪胺种类和EO数均可根据需要予以改变，不同脂肪胺原料的产品，以字母表示包括：卜椰子胺．主要是饱和的C(¨z)脂肪胺。一油胺，主要是不饱和c(。)脂肪胺卜硬酯胺，主要是C(”啪脂肪胺 T-一牛脂肪，主要是饱和和不饱和的C(。㈦脂肪胺原则上随着乙氧基化程度增加水中溶解度增大，中等和较高乙氧基化程度在水中能溶解和形成透明溶液。TA20EO(Mon0818)是很长时间用于41％农达水剂中的助剂，给予水剂优良理化性质和高的除草活性。由于原料成本比其他脂肪胺低，因而一直优先被采用。由于对哺乳动物的刺激性大和对鱼类毒性较高正设法寻求更好的助剂取代它。一164～ 4．2烷基多糖类表面活性剂由天然或再生资源的原料如淀物中的葡萄糖与脂肪醇反应得到非离子表面活性剂烷基多苷(APG)。它具有对人体刺激性小、生物降解快、性能优良、能与其他表面活性剂有协同效应等特点o”成为新一代绿色表面活性剂。上世纪90年代德国Henkel公司把它用在农药中，例如商品名AgrimalPG用于草甘膦新制剂，已在美国等国家和地区推广使用。 43有机硅表面活性剂有机硅表面活性剂用于农药始于上世记60年代中期，直到80年代末才开始商品化。人们都知道它用作消泡剂．实际上还具有常规表面活性剂无可比拟的表面活性，即能诱导农药直接经气7L被植物吸收o“。这种快速地几乎瞬间气孔吸收既避免叶面处理药剂被雨水淋洗又避它带来环境污染；还可给多雨地区使用提供很大方使，减少药剂的挥发和光解。用于草甘膦的有机硅表面活性剂是聚氧乙烯三硅氧烷，商品名为SilwelI。一77，通过改善喷雾复美国和展布性能，通过气孔渗透大大增强活性成分的效率。 5未来展望 1999年布赖顿会议贸易服务展台上一个非常引人的摊位是Hampshire化学广告展台，公司的Joseph JCmdden和BarryA．Cullen先生介绍了一种草甘膦加工的新助剂，它是比常规草甘膦加工所选用的脂肪胺乙氧基化物表面活性荆更加安全、有效和对环境友好的N一酰基甘氨酸酯，这种助剂已长期用于香波和牙膏中，实践证明了它的安全性。草甘膦中加入4％甘氨酸酯异丙胺盐的剂型对绝大多数靶标品系具有最佳的防除效果。田间用0．25Ibai／英亩草甘膦，13天后对帕麦尔苋的防效达98．7％，对黑雀麦的防效达 91％，对宝盖草防效达89．3％，对苘麻防效达93．3％。有许多专利和公开发表的刊物显示每年论述新草甘膦剂型和助剂可以用在该除草剂上，可是这些中很少在市场位置中出现，因为主要工业上推动力的是消费、生态毒理学、稳定性和产品的品质。特别是对那些表面活性剂在农业上应长期考察他们可能作为草甘膦助剂，这种工作作除去大量试验外，差不多是凭经验来做的。尽管对常规草甘膦所选用乙氧基化脂仿胺作为助荆有以下缺陷： ·在降低表面张力仅有中等作用 ·这种物质会对皮肤和眼睛有刺激作 ·由于助剂影响，使草甘膦剂型鱼毒较高 ·用于耐草甘膦基因作物，经常出现产量下降的情况直到目前为止，假如抛开在生态毒理学的立场而言，还很难找到能替代草甘膦标准助剂乙氧基化(EO 为15—20)牛脂胺的产品。参考文献 [1]Knowles，D．A；Trendsinpesteideformulations，London，UK，2001． (23华乃震等；论草甘膦和助剂．农药，1997，36(3)，29—31． [3]新颖茎叶处理除草剂(Touchdown)．农药译丛，1992，2，59． [4]ComaiL，FaceiottiDetal；ExpressioninplantsofmutantaroAgenefromsalmonellatyphimurium oonferstolerancetogLyphosate，Nature(London)1985，317：741—748． [5]HollowayPJ；Physicochemicalfactorsinfluencingtheaddjuvant—enhancedsppraydepositionand coverageoffoliage—appliedagrochemieals，inInteractionsbetweenAdjuvants，Agrochemicalsand TargetOrganisms，edbyHollowayPJ，ReesRTandStockD，Springer—Verlag，Berlin．1994，PP83 —105． [6]CombellackJH；Adjuvanttechnologyb．hallengesandopportunities．ProcFifthInternatSympAdju- vantsforAgrochemicals，Volume1，1998，PP16—22． [7]LeaperC；RationalapproachestothedesignofformulatiionsofglyphosatepolyglycosidesProcFifth IntematSympAdjuvanmforAgrochemicals，Volume1，1998，pp61—66．【8JHoyleER，HayesALandHollowayPJ；Somestructure一．djuvancyrelationshipsforalkylpolygly— cosides．ProcFifthInternatSyrnpAdjuvantsforAgrochemieals，v0Iume，1998，P61—66．【9jDeRulterH，UffingAJM，MeineneandPrinsA；Influenceofsurfactantsandplantspeciesonleaf 一165— retentionofspray．solutions，WeedSci1990，38：567—572． [10]Field剐andBishopNG；Promotiiionofstomatalinfiltrationofglyphosatebyanorgaosiliconesur— faeereducestheeriticalrainfallperiod，PestcSci1988，24：55—62．【i1]Bukovae~U，LeonJM，CooperJA，WhitmoyerRE，ReichardDLandBrazeeRD；Spraydroplet：plant surfaceinteractionanddepositformationinrelationtoSUrfactantsandsprayvolumeProcfourthIn— tematSympAdjuvantsforAgmchemicals，1995，PPl77—185．【12]GaskinREandHollowayPJ；Somephysicochemicalfactorsinfluencingfoliaruptakeenhancementof glyphosate—mono(isopmpylammonium)bypolyoxyethylenesurfactants，PesticSci．1992，34：195— 206 [13]BaylisAD；Whyglyphosateisaglobalherbicide：strengths，weaknessesandprospects．PestManag Sci，2000，56：299—308．【14)ThelenKD，JacksonEPandPenner；Thebasisforthehardwaterantagonismofglyphosateactivity WeedSci，1995，42：541—548． [15]JoastRE；Benefitsandmodeofactionofnitrogenfertilizersasadjuvants．PrccFifthInternatSymp AdjuvantsforAgrochemicals，Volumel，1998，PP259—266。【16]SherriekSL，HoltHAandHessFD；AbsorptionandtransloeationofMON0818ADJUvANTIN FIELDBINI)wEED．wEEDsCI，1986，34：817—823． [17]StockDetal；Surfaetant—enhancedfoliaruptakeofsomeorganiccompounds：interactionswithtWO nodelpolyoxyethylenealiphatiealcohols．PesticSei，1992，34：233—245． [18}WyrillJBandBurnsideOC；Glyphosatetoxicitytocommonmilkweedandhempdogbaneasinflu— encedbysurfacmnts．WeedSei，1977，25：275—287． [19)AmoldKAetal；Improvedearlysymptomdevelopmentwithaready—to—USeglyphosateformula— tionbytheadditionoffattyacid．PestieSc{，1993，38：270—271． [20]AalkRH，GuggenheimRandSchulkeG；Surfactant—inducedphytotoxicity．weedSci，1994，36： 291—295． (21]陈荣圻，绿是纺织品及绿色助剂，表面活性剂技术经济文集(5)，1999，PP191． [223赵祖培编译，有机硅表面活性剂对农药的增效作用，农药译业，1998，12(2)：54—56。浅谈三次采油用表面活性剂的开发李宗石乔卫红刘平芹 (大连理工大学精细化工国家重点实验室大连116012) 摘要回顾了三次采油用表面活性剂前期的工作，提出了一些进一步研究、开发的设想及建议，认为今后三次采油用表面活性剂的研究及开发应趋向精细化、系列化及增效复配比。关键词三次采油；表面活性荆石油是一种有限的资源，按目前的勘探成功率及开采速度预测，全世界的高峰产量将在2010—2020 年期间，然后渐趋下降。按目前的开采方法，世界的平均采收率只有34％，即还有66％的原油留在地下，因此，解决石油产量不足的最现实的方法是采用提高原油采收率的新技术。 ——166——

                    本文档为【草甘膦活性和助剂】，请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑，
                    图片更改请在作品中右键图片并更换，文字修改请直接点击文字进行修改，也可以新增和删除文档中的内容。 
 该文档来自用户分享，如有侵权行为请发邮件ishare@vip.sina.com联系网站客服，我们会及时删除。

                    [版权声明] 本站所有资料为用户分享产生，若发现您的权利被侵害，请联系客服邮件isharekefu@iask.cn，我们尽快处理。

                    本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权，请谨慎使用。

                    网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传，仅限个人学习分享使用，禁止用于任何广告和商用目的。
                

下载需要：免费已有0 人下载

立即下载

草甘膦活性和助剂

你可能还喜欢