气相色谱法论文：顶空气相色谱法测定水中碘化物

[作者简介 ] � 周华 ( 1981- ),男 ,技师,主要从事理化检验工作。 �化学测定方法 顶空气相色谱法测定水中碘化物 周华,汪尤刚 (浙江省衢州市疾病预防控制中心,浙江衢州 � 324000) [摘要 ] � 目的: 建立水中碘化物的气相色谱分析方法。方法:采用顶空气相色谱法 ( ECD检测器 ) ,利用毛细管柱测定水 中碘化物。结果: 在所建立的实验条件下碘化物的平均回收率为 90. 5% ~ 98. 5% 之间, 相对 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差 (RSD )为 3. 0% ~ 5. 5% ,检出限为 1 �g /L。结论: 所建立的方法操作简捷、检出限低, 线性范围合理,适合水中碘化物的检测。 [关键词 ] � 顶空气相色谱; 水;碘化物 [中图分类号 ] � O657. 7+ 1� � � � [文献标识码 ] � A� � � � [文章编号 ] � 1004- 8685( 2010) 10- 2453- 02 Determ ination of iodine in water by headspace gas chromatography ZHOU Hua, WANG You- gang ( Quzhou C ente r for D isease Con tro l and P revention, Quzhou 324000, Ch ina) [ Abstract] � Objective: To deveLop am ethod to determ ine iodine in w ater. M ethods: Iodine in w ate rwas determ ined by head� space capillary gas chrom atog raphy. R esu lts: Under the optim al exper im enta l conditions, the recovery o f iodine was in the range o f 90. 5% ~ 98. 5% , the relative standard dev iation was from 3. 0% ~ 5. 5% , and the determ ination lim it w as 1 �g /L. Conclu� sion: Them ethod is sim ple and the detection lim it is low, the linear range is acceptab le. U sing them e thod, iodine cou ld be deter� m ined in wa ter. [ Key words] � H eadspace gas chroma tog raphy; W a ter; L od ine � � 水中碘化物的测定方法有硫酸铈催化分光光度法、高浓 度碘化物比色法、高浓度碘化物容量法和气相色谱法 [ 1]。化 学法操作繁琐, !生活饮用水标准检验方法 ∀ ( 2006 )中的气相 色谱法是用有机溶剂萃取, 填充柱分离, 柱效低, 分离效果不 是很理想。笔者利用碘丁酮的易挥发性, 结合毛细管柱的高 柱效与高分离性能, 建立一种水中碘化物的顶空气相色谱法。 1� 材料与方法 1. 1� 仪器与试剂 F innigan T race 2000气相色谱仪; ECD检测器; 色谱柱: H P - 5( 30 m # 0. 25 mm # 0. 25 �m ) ; MU - 2型微机超级水浴; 20 m l顶空瓶、封瓶器 ;微量注射器: 100 � ;l碘化钾为优级纯, 丁酮为色谱纯, 硫酸、硫代硫酸钠、重铬酸钾、丙酮、甲基异丁 基甲酮为分析纯, 水为无碘化物的蒸馏水。 1. 2� 操作条件 顶空条件: 平衡温度 60∃ , 平衡时间 30 m in。色谱条件: 进样口温度: 200∃ ; ECD检测器温度: 300∃ ; 载气为氮气, 柱 流量: 1. 5 m l/m in;分流进样, 分流比 1%10;进样体积 40� l。 柱温: 50∃ ( 1 m in) 10∃ /m in 120∃ ( 1 m in) 1. 3� 测定方法 1. 3. 1� 标准溶液配制 � 称取 0. 1308 g经硅胶干燥器干燥 24 h 的碘化钾, 溶于纯水并定容到 1000m ,l此碘化物的质量浓度为 100�g /m l。临用前将此标准储备液用纯水稀释至 0. 20�g /m l 的标准使用液。 1. 3. 2� 工作曲线的制作 � 取 5个 10 m l容量瓶, 分别加入 0. 5 m l、1. 0 m l 2. 5 m l、5. 0 m l、10. 0 m l的标准使用液, 并用纯 水定容, 混匀,再倒入 5个 20 m l顶空瓶内, 分别加入 0. 5 g /L 硫代硫酸钠 0. 5 m ,l 2. 5 m o l/L硫酸 0. 1 m ,l丁酮 0. 1 m ,l 0. 5 g /L重铬酸钾 1. 0 m ,l混匀, 密封后于 60∃ 水浴 30 m in, 抽 取 40 � l瓶内液上空间气体进样。 1. 3. 3� 样品的测定 � 取待测水样 10. 00 m l至顶空瓶按上述 方法操作。 2� 结果与讨论 2. 1� 衍生试剂的选择 先后比较了甲基异丁酮、丁酮、丙酮,发现在相同条件下, 丁酮与碘的衍生产物灵敏度最高,这与顾晓梅 [ 2]的结果一致。 故选择丁酮做为衍生试剂。 2. 2� 色谱条件的选择 采用分离效能较高的 HP- 5毛细管柱,一阶程序升温, 目 标峰与杂质分离度好, 且峰形尖锐、对称。碘丁酮标准色谱图 见图 1,保留时间为 6. 71 m in的就是碘丁酮。 图 1� 碘丁酮标准色谱图 2. 3� 顶空条件的选择 2. 3. 1� 样品平衡温度 � 顶空操作中,样品组分的蒸汽分压会 随着平衡温度的升高而增大, 提高加热温度会增加灵敏度, 但 (下转第 2456页 ) 2453中国卫生检验杂志 2010年 10月第 20卷第 10期 � Ch in ese Jou rn al ofH ealth Laboratory Techno logy, Oct 2010; Vol 20� No 10 内基本稳定。 2. 4� 实际样品测定 为考察方法的适用性, 对一定数量的样品进行了实际测 定。样品都能较好地分离,将样品色谱图在 201 nm下处理,如 在 13. 0 m in位置附近有峰,扫描光谱, 两者重合则样品唾液酸 有检出, 测定峰面积,反之则为未检出。用标准曲线法计算含 量, 具体结果见表 2。 表 2� 样品中唾液酸含量 样品名称 平均取样量 ( g) 保留时间 (m in) 峰面积 平均含量 (mg /g) 无糖胶原蛋白燕窝饮品 1. 07 13. 049 1586019. 5 0. 115 川贝蜜炼枇杷膏燕窝 1. 06 13. 056 0 ND 燕窝口服液 1. 09 13. 056 0 ND 精品燕窝 1. 05 13. 072 7306358 0. 808 冰糖燕窝 1. 03 13. 078 7509778 0. 847 � � 从检测结果上看 , 5份样品中就有 2份未检出, 虽然样品 数量较少, 故未检出率不一定完全有代表性。但也可在一定 程度上说明燕窝类保健品中的掺假情况较为严重, 有些名称 中含有燕窝字眼却不一定含有唾液酸, 如燕窝口服液。 [参考文献 ] [ 1 ] 胡国昌,欧阳政,陈文锐,等. 燕窝及其制品的检测方法 [ J] .食品 科学, 1996, 203( 11 ): 47. [ 2 ] 张能荣. 燕窝的成分和药理研究概况 [ J] . 中国生化药物杂志, 1993, ( 4) : 6 - 10. [ 3 ] 李连生,刘克刚,姚祝军. 唾液酸类化合物的合成研究进展 [ J] .有 机化学, 2002, 22( 10 ): 718- 734. [ 4 ] 梅宏辉,林伟萍.燕窝真伪优劣的检定 [ J] . 中草药, 2005, 36 ( 8) : 1249- 1250. [ 5 ] 王慧,倪坤仪,王玉. 燕窝中唾液酸的含量测定 [ J ]. 药物分析杂 志, 2006, 26( 9 ) : 2. [ 6 ] 李绍顺. 唾液酸及其衍生物的生物学研究进展 [ J] . 药学进展, 1997, 21( 2) : 70- 76. [ 7 ] 张杰,徐文方. 唾液酸及其衍生物的应用前景 [ J].中国新药杂志, 2004, 13( 12 ) : 1253- 1254. [ 8 ] 杨亮. 燕窝及其制品掺伪鉴别及含量测定技术的研究 [ J] .吉林大 学, 2008, 6( 1) : 8 - 14. [ 9 ] 冯君,杨国宇,李宏基,等. H PLC法测定牛奶中游离唾液酸和与低 聚糖结合的唾液酸含量 [ J] . 食品科学, 2008, 29 ( 5) : 355- 356. (收稿日期: 2010- 06- 10) (上接第 2453页 ) 温度太高, 水蒸汽易挥发, 为保护 ECD检测器, 本研究选择 60∃ 作为平衡温度。 2. 3. 2� 样品平衡时间 � 实验发现 (图 2), 30 m in后,汽液达到 平衡, 目标峰面积变化不大, 考虑到分析速度, 采用平衡时间 为 30 m in。 图 2� 平衡时间与峰面积的关系 2. 4� 检出限与线性范围 以 3倍噪声计, 本方法的检出限为 1 �g /L。在 1 �g /L ~ 200 �g /L 浓度范围内, 线性较好, 线性回归方程为 y = 3983. 3475x+ 1974. 19, r= 0. 9990。 2. 5� 回收率与精密度试验 对同一份水样进行两个浓度水平的加标回收, 测得方法 回收率为 90. 5% ~ 98. 5%。对加标样品连续测定 6次, 峰面 积的相对标准偏差 (RSD )为 3. 0% ~ 5. 5% ,见表 1。 表 1� 回收率与精密度试验结果 本底值 ( �g /L ) 加入值 ( �g /L) 测定值 ( �g /L) 平均回收率, % ( n= 6) RSD, % ( n= 6 ) 0 20 18. 1 90. 5 5. 5 0 80 78. 8 98. 5 3. 0 2. 6� 实际样品的测定 采用本法测定实际水样, 结果见表 2, 从结果可以看出, 地 下水的结果高于地表水。 3种市售瓶装饮用水的含量较低, 均 在 3 �g /L以下。 表 2� 实际水样的测定结果 水样 碘化物 ( �g /L) 水样 碘化物 ( �g /L) 井水 1 26. 3 池塘水 14. 3 井水 2 19. 5 饮用纯净水 1 < 1 井水 3 35. 7 饮用纯净水 2 < 1 河水 11. 2 矿泉水 2. 8 3� 小结 � � 利用碘丁酮的易挥发特性, 结合毛细管柱 ( HP- 5)的高分 离性能与 ECD检测器的高灵敏度,建立了水中碘化物的顶空 气相色谱法测定方法, 该法操作简单, 检出限低,线性合理, 适 合水中碘化物的检测。 [参考文献 ] [ 1 ] GB /T 5750. 5- 2006.生活饮用水标准检验方法 [ S] . [ 2 ] 顾晓梅,王顺荣.以酮类为衍生剂气相色谱法测定碘的研究 [ J] . 中国科学院研究生院学报, 1995, 12 ( 2) : 171- 177. [ 3 ] 张辉.水中碘化物的毛细管气相色谱测定法 [ J ]. 环境与健康杂 志, 2007, 24( 1 ) : 47- 48. (收稿日期: 2010- 06- 23) 2456 中国卫生检验杂志 2010年 10月 第 20卷第 10期 � Ch inese Journal ofH ealth Laboratory T echnology, Oct 2010; Vol 20� No 10