GBT 3558-1996煤中氯的测定方法

CISiT 3558一1996 前 言 本标准在GB 3558-83((煤中氯的测定方法》基础上增加了高温燃烧水解一电位滴定法，同时根据 GB/T 1.1-1993《标准化工作导则 第1单元:标准的起草与表述 规则 编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf 第1部分:标准编写的基本规 定》和GB 483-87((煤质分析试验方法一般规定》对标准的书写格式，有关术语，计量单位进行了编写。 本标准规定的两种方法具有等效作用。 本标准从生效之日起，同时代替GB 3558-830 本标准的附录A是标准的附录。 本标准由中华人民共和国煤炭工业部提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位:煤炭科学研究总院北京煤化学所。 本标准主要起草人:高干亮、邱蔚。 中华人民共和国国家标准 GB/T 3558一1996 煤 中 氯 的 测 定 方 法 代替GB 3558- 83 Determination of chlorine in coal 1 范围 本标准规定了高温燃烧水解煤样一电位滴定和艾氏剂熔样一硫氰酸钾滴定(伏尔哈德法)两种测定煤 中总氯量的两种方法要点、试剂、仪器、测定步骤、结果计算和方法的精密度。 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。 2 方法A高温燃烧水解一电位滴定法 21 测定原理 煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氯全部转化为氛化物并定量地溶于水中以银为 指示电极，银一氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据标准硝酸 银溶液用量计算煤中氯的含量。 2.2 试剂和材料 2.2门 石英砂:粒度。.5-1.0 MM. 2. 2.2 硫酸溶液:浓度((1+5)(V-{-V)将20 mI优级纯浓硫酸(GB 625)倒入100 MI蒸馏水中，混匀G 2-2.3 氢氧化钠溶液:10 g/L, 将Ig优级纯氢氧化钠(GB 629)溶于100 mL水中。 2.2.4 琼脂粉:化学纯。 2-2.5 硝酸钾饱和溶液:将足够量优级纯硝酸钾(GB/T 647)溶于适量水中，继续加入硝酸钾直至不再 溶解。 2.2.6 乙醇(GB/T 678):分析纯。 2.2.7 澳甲酚绿指示剂:10 g/L乙醇溶液。 将1g溟甲酚绿指示剂溶于100 MI_乙醇中。 2-2.8 标准氯化钠溶液 氯离子浓度。.20 mg/ml。 准确称取预先在500-600℃灼烧1h后的优级纯氯化钠(GB/T 1266)0. 659 6 g溶于少量水中，再 转入2 000 mL容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。 2.2.9 标准硝酸银溶液:c(AgNO,)=0.012 5 mol/L. 准确称取预先在110C烘烤Ih后的优级纯硝酸银(GB/T 670)2. 123 6 g,溶于少量水中，再转入 1 000 mL棕色容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。 2.2.10 瓷舟 长77 mm，高和宽10 mm，耐温1 100℃以上。 2.3 仪器设备 2-3.1 高温燃烧水解装置(见图1)，其中: 国家技术监督局1996一12一19批准 1997一07-01实施 GB/T 3558一1996 图1 高温燃烧水解装置 卜 二号吸收瓶;2 一号吸收瓶;3 冷凝管;4一单节炉;5一瓷舟;6一铂铭电偶 7石英管;8 进样推棒;9-氧气瓶; 1。一可调压圆盘炉;11一平底烧瓶 2}3}1}1 制器。 2.3.1.2 高温炉:能加热到1 100℃以上，有80^-100 mm长的恒温带((1 100110`C)e配有自动温度控 燃烧管:透明石英管，能耐温1 300℃以上，规格尺寸见图2。 de 引髦 50 20 de又3 760 图 2 石英管 2.3.13 冷凝管 蛇形，规格尺寸见图3, 1片8 CB/'r 3558一1996 图 3 冷凝管 2.3.1.4 水蒸汽发生器:由500 ml，平底烧瓶和可调压圆盘电炉((0.5 kW,0-220 V连续可调)构成 2.31.5流量计:满刻度1 000 mI./min，最小分度10 mL/min, 2.3- 2 电位滴定装置:见图4，其中: 2.3-2.1 2. 3.2.2 2. 3.2. 3 2. 3.2.4 图4 电位滴定装置 1 毫伏计;2 搅拌子;3一烧杯;4 银丝(指示电极);5一滴定管 6-盐桥; 7 银丝(参比电极);8 烧杯;9-氯化银沉淀;10-搅拌器 毫伏计:数字式，精度。·1 mvo 磁力搅拌器:转速连续可调 滴定管 10 ml-,A级。 盐桥:加热溶解10g硝酸钾和1. 5 g琼脂粉于50 ml-蒸馏水中，稍冷后注入U形玻璃管内c Gs/'r 3558一1996 2. 12.5 指示电极 直径3 mm的纯银丝。 2. 3.2-6 参比电极:由直径3 mm的纯银丝插在含有氯离子(Cl)和氯化银沉淀的水溶液中构成 容器 要求有避光性能或 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 。 2.3.3 分析天平感量。·1 mg. 2.4 燃烧水解煤样 2.4门 仪器准备: 按图1所示装配仪器，连接好电路、气路和冷却水。将高温炉升温到1 100-C 往1号吸收瓶加入约 30 ml -蒸馏水，2号吸收瓶加入约20 m工，蒸馏水。开通冷凝管冷却水。塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气 流量500 mL/min，检查是否漏气。 2.4.2 高温水解样品: 准确称取空气干燥煤样。.59(准到。.000 29)于瓷舟中，再用适量石英砂铺盖在上面。把瓷舟放入 燃烧管，插入进样推棒，塞紧橡皮塞，通入氧气和水蒸汽。把瓷舟前端推到300`C温度区，在15 min内分 三段(3000,600'C， 800`C各停留5 min)把瓷舟推到恒温带(1 100士10 0C)并停留15 min,整个操作过程 中应控制水蒸汽发生器水的蒸发量为2 mL/min, 燃烧一水解完成后，停止通氧气和水蒸汽，取下进样棒，用带钩的镍络丝取出瓷舟。 将吸收瓶内的样品溶液倒入200 mL烧杯中，用蒸馏水冲洗吸收瓶及导气管，1号瓶洗二次，2号瓶 洗一次，洗液直接冲入烧杯内(控制冲洗用水在15 mL以内)，用蒸馏水定容到140士10 mL。往烧杯中 加入3滴嗅甲酚绿指示剂(2.2.7)，用氢氧化钠溶液((2-2-3)中和到指示剂变为浅蓝色，再加入。.25 mL 的硫酸溶液((2.2.2),3 mL硝酸钾溶液((2.2.5),5 mL标准氯化钠溶液(2. 2. 8) , 2.5 电位滴定 2.5-1 准备工作: 按图4连接滴定装置。将盛有150 mL蒸馏水的烧杯放在滴定台上，插入指示电极，用盐桥将此溶 液与参比电极相连。将两电极引线与毫伏计测量端连接。放人搅拌子，开动搅拌器。此时毫伏计应显示 两电极间的电位差(士mV)，否则应检查测量电路连接是否正确。 2. 5. 2 终点电位标定: 2.5.2.1 空白溶液制备:除不加煤样外，其他条件和2.4. 2款相同。 2.5.22 滴定终点电位标定” 将盛有空白溶液的烧杯，放在滴定台上，按((2.5.1)规定连接好滴定装置。以0. 03 mL/s速度滴入 预先制作的滴定微分曲线所确定的标定滴定终点电位标准硝酸银滴入量(mL)，记下此时电位，作为滴 定终点电位。 2.5.3 样品溶液滴定: 将盛有样品溶液的烧杯放在滴定台上，按((2-5. 1)规定连接好滴定装置。先以。05 m工/，的速度滴 人标准硝酸银溶液(2.2.9)，留心观察毫伏计显示的毫伏数，当电位接近标定的终点电位时，以 0. 02 mL/s速度滴定直至到达标定的终点电位。搅拌1 min后记下硝酸银加入量及实际终点电位。计算 结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位士1 mV，应扣除士。.01 MI_硝酸银的滴入量，但偏离数不 能超出士3 mV，否则应再加入。.50 mL标准氯化钠溶液((2-2-8)重新滴定 2-6 测定结果的计算 煤中氯的含量按式(1)计算，测定结果修约到小数后第三位。 Cl,。一(v2 -兰兰X 0. 035 45 X l00······..······.······。·.⋯⋯，.·(1) ])由于试剂空白原因，标定终点电位的硝酸银溶液滴入量要通过制作滴定微分曲线确定。当第一次测定或更换 种化学试剂时应做一次滴定微分曲线，制作方法见附录A. GB/1' 3558一1996 式中:CI?,一一空气干燥煤 Ih 含ht, %; V一一标定终点电位的硝酸银用量,mL; B-一滴定样品溶液的硝酸银用星,ml; ‘一 标准硝酸银的浓度,m mol/-I,; 。.035 4;;-一 氧的毫摩尔质敛,g/m mol; ”，一 空气干燥煤样质墩, g 2-7 精密度 煤中纵测定结果的重复性和再现性如表1规定: 表 1 重 复 性 (同一试验室允许差) cl?a, % 再现性临界差 (不同试验室允许差) Cl,, 0. 010 0.020 3 方法B艾士卡混合剂熔样一硫氛酸钾滴定法 3.1 测定原理 煤样和艾氏卡混合剂混合，放入马弗炉熔融，将氯转变为氯化物。用沸水浸取，在酸性介质中，加入 过量的硝酸银溶液，以硫酸铁钱作指示剂，用硫氰酸钾溶液滴定，以硝酸银溶液的实际消耗量计算煤中 氯的含量 3.2 试剂和材料 3-2-1 艾氏卡混合剂:称取二份质量的氧化镁(HG 3-1294)及一份质量的无水碳酸钠(GB/T 639)研 细至粒度小于。.2 mm，混匀。 12.2 硝酸(GB/T 626):相对密度1.40, 3.2.3 正己醇化学纯。 3.2.4 标准硝酸银溶液:, (AgNO,)=0. 025 mol/L 准确称取预先在110'C烘烤 1h的优级纯硝酸银(GB 670)4.247 2 g,溶于少量水中，再转入 1 000 ml,棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。 3.2.5 硝酸银溶液:10 g/I。 称取1g硝酸银，溶于100 ml-蒸馏水中，并加人数毫升硝酸。 3-2-6 硫酸铁钱饱和溶液:将足够量的硫酸铁钱(GB/T 1279)溶于适量蒸馏水中，继续加入硫酸铁按 直至不再溶解。加入数毫升浓硝酸溶液去除溶液的褐色，取上层清液使用。 12- 7 酚酞指示剂:10 g/1_,1 g酚酞溶于100 ml乙醇(GB/T 678)中 3.2. 8 标准硫氰酸钾溶液: 称取2. 5 g硫酸氰钾溶于蒸馏水中，再转入1 000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀 用单标记移液管准确量取10 ml硝酸银溶液(( 3. 2. 5 )数份，分别注入数个烧杯中，加入50 ml蒸馏 水 3 m工浓硝酸(3. 2. 2 )及1 ml硫酸铁按(3. 2. 7 )做指示剂，用硫氰酸钾溶液((3. 2. 7 )滴定到溶液由乳 自色变为浅橙色即为终点。记下硫AA酸钾溶液用量，即可计算硫氰酸钾的标准浓度。 3.2. 9 标准抓化钠溶液:抓离子浓度。.1 mg/mL, 准确称取预先在500-600'C灼烧1h的优级纯氯化钠(GB/T 1266)0-329 8 g.溶于少量水中，再转 入2 000 m1容员瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。 13 仪器设备 13门 马弗炉 带有热电偶高温计，并可调节温度，通风良好 Gs/T 3558一1996 I12 瓷i# M:容晕3。一50 mL I13 滴定管;10 ml-,A级。 3.3.4 磁力搅拌器:转速连续可调。 3.3.5单标记移液管5 mL和10 ml。 3.3. 6 分析天平:感量。·1 mg. 3.4 测定步骤 3.4- 1 准确称取粒度小于0. 2 mm的空气干燥煤样1g(准到。. 000 2 g)，放入内盛3g(准到。. 1 g)艾 氏仁混合剂(3. 2. 1)的增祸中，仔细混匀，再用2g艾氏卡混合剂覆盖，将增祸送入马弗炉内，半启炉门， 使炉温逐渐由室温升到680士20C，并在该温度下加热3h 3.4-2 将柑锅从马弗炉中取出冷却到室温，柑竭中的灼烧物转入250 mL烧杯中，用50^ 60 ml热水 冲洗增涡内壁，将冲洗液倒人烧杯中。 3.4- 3 用倾泻法以定性滤纸过滤，用热水冲洗残渣 1^-2次，然后将残渣移入漏斗中，再用热水仔细冲 洗滤纸和残渣，直到无氯离子为止(用100硝酸银溶液检验)。过滤和冲洗残渣过程应控制滤液最后体积 约为110 ml。 3.4.4 于a液中加1滴酚酞指示剂(3.2-8)，用浓硝酸(3.2.2)调至红色消失，再过量5 mL，用单标记 移液管准确加入5 mL氯化钠标准溶液(3-2-9)及10 mL硝酸银溶液((3.2.5)，放置2-3 min，加入2- 5 ml正己醇盖上表面皿，把烧杯放在磁力搅拌器上快速搅拌 1 min后，加入 1 ml硫酸铁铰溶液 (3. 2-7)，用标准硫氰酸钾溶液(3.2.8)滴定，当溶液由乳白色变成浅橙色，即为终点，记下硫氰酸钾溶液 的体积 3.4. 5 测定每一批煤样，应按((3. 4. 1 ^-3. 4. 4)步骤进行两次以上空测定(不加煤样)，取其平均值作为 空白值。 I5 测定结果的计算 煤中x-含量按式(2)计算，测定结果修约到小数后第三位。 _. 0.035 45c(V0. 。一 V、) uwa=一一一一不m一— x 100 ’“’“’..”“‘’“·’二’二’二’二(2) 式中:Cl, — 空气干燥基煤样中氯的含量，%; 0.035 45 氯的毫摩尔质量,g/m mot; c— 硫氰酸钾的物质量浓度，m mol/m1; V— 测定煤样时硫氰酸钾用量,mL; Vz- 测定空白时硫氰酸钾溶液用量,mL; 。一一空气干燥煤样质量，9。 3.6 精密度 同2. 7的规定。 cs/T 3558一1996 附 录 A (标准的附录) 滴定微分曲线的绘制 将盛有空白溶液烧杯放在滴定台卜 按2.57规定连接好滴定装?I,.. (2.2.9),侮滴入。. 1 ml 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 一次指示电极电位，临近终点时，每滴入。.05 Oml为纵坐标，加入的标准硝酸银溶液体积(ml)为横坐标，绘制微分曲线 的标准硝酸银溶液毫升数做为标定终点电位的硝酸银加人量‘ 缓慢滴入标准硝酸银溶液 ml一记录一次。以△mV/ 取△mV/A.L峰值所对应