放射性同位素地质年代测定

Administrator 新建图章 核时钟 ——放射性同位素地质年龄测定 [美]亨利·福尔著 秋 平译 李耀松校 原子能出版社出版 （北京2108信箱） 张家口地区印刷厂印刷 （张家口市建国大街8号） 新华书店北京发行所发行·新华书店经售 ☆ 开本787×1092 1／32·印张 2 1/8·字数 45千字 1980年10月第一版·1980年10月第一次印刷 印数001—2100 统一书号：15175·239 定价：0.25元 出版说明 一提到原子能，就要和不可捉摸的放射性联系在一起，一些人往往望 而生畏，敬而远之，这说明原子科学领域对于许多人还是陌生的。其实原 子能既不可怕，也不神秘，它在我们的生活中正在起着愈来愈大的作用。 为了介绍原子能的基本知识和应用情况，我们有选择地翻译出版美国 当代原子能学者和专家编写的原子能知识丛书（Understanding the atom series）。这套丛书取材广泛、内容丰富、语言生动、深入浅出，具有中 等文化水平的读者，花一些气力，读懂它是不成问题的。 随着科学技术的急速发展，书中引用的有些材料已经过时，但是这些 材料对于理解基本概念还是有价值的。 目 录 一、引言 ..............................................（2） 二、同位素地质年龄测定的理论 ..........................（6） 三、碳-14法年龄测定..................................（11） 1.基本原理 .......................................（11） 2.碳-14的计数....................................（14） 3．应用碳-14法的成果.............................（19） 四、利用长寿命同位素的年龄测定法 .....................（20） 1.铷-锶法 ........................................（22） 2.铀裂变径迹法 ...................................（26） 3.铀-铅法 ........................................（29） 五、地球的年龄 .......................................（29） 1.怎样测定地球年龄 ...............................（31） 2. 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 技术 .......................................（33） （1）同位素稀释法 ..............................（34） （2）质谱测定法 ................................（35） 3.可以测定年龄的矿物 .............................（37） （1）钾长石 ....................................（37） （2）云母 ......................................（38） （3）低锶长石 ..................................（39） （4）锆石 ......................................（40） （5）角闪石 ....................................（42） （6）透长石 ....................................（42） （7）全岩样品 ..................................（42） 六、一些有趣的结果 ...................................（43） 1.奥杜瓦伊古人 ...................................（43） 2.地质年代表 .....................................（44） 3.前寒武纪地层学 .................................（50） 七、展望 .............................................（51） 词汇 .................................................（52） 附录放射性衰变 .......................................（57） 在苏丹正在挖掘着一座14000年前的古墓。为了确定如此古老遗物的 年代，考古学家们在寻找能用碳-14法测定年龄的所有木片或木炭屑。用 碳-14法测定年龄，是本书所介绍的“核时钟”的一种 一、引 言 石头是什么时候形成的？ 人类存在多久了？ 地球的年龄是多少？ 要想弄清楚人们为什么要知道这些问题的答案是很困难的，然而从人 类社会的启蒙时期起，人们就一而再、再而三地提出这些问题。在每一种 文化的记载中都能发现有人试图探讨那种超乎年纪最大的老人的记忆、超 乎历史记载、甚至超出最古老的传说的过去。 人类早就对遥远的过去产生了好奇心，但是直到最近才有了测量很长 的时间间隔唯一可靠的方法。在 1896年亨利·贝克勒尔发现放射性1之后， 1898年居里夫妇确定了某些原子是放射性的，它们自发地以恒定的速率变 成其他原子。在这之后，测量很长的时间间隔才有了可能。假设某种东西 能自发地逐渐变成另一种东西，而且这一转变以已知速率进行，同时假定 这一变化的所有产物都保持在某种封闭体系中，则从理论上说，计算从这 一过程开始所经历的时间是可能的。人们早就知道这一理论了，唯一的问 题是如何满足所有这些条件。 在1910年以前，科学家就肯定了地球的年龄是非常老的。对一些含铀 矿物的分析表明，地球的年龄有几亿年，即使这种铀是取自地层中已知的 相对年轻的岩石也是如此。但是那时的测量方法还不够准确，并且那时可 供这种粗略测定年龄方法用的矿物也很少。只有那些稀有的，一般具有强 放射性的矿物，才有足够的放射性衰变①产物供分析之用。 直到第二次世界大战前夕，哈佛大学物理学家 A．O．C．尼尔发明质 谱仪之前的大约三十年中，没有取得多大进展。随后，在战争年代里，技 术得到了迅速发展。美国制造原子弹的曼哈顿计划②研究了一些新的科学技 术。当战争结束后，这些科学技术才可能被用于测定地质年龄。 1946年A．霍姆斯（Arthur Holmes）和F．G．霍特曼斯（Houtermans） 分别在美国和德国做出了第二个重要成就。他们在战前都看过尼尔的报 告，并且都认识到尼尔用质谱仪分析铅，使合理地计算地球年龄第一次成 为可能。这两位科学家运用他们当时能得到的少量数据，分别独立地计算 出地球的年龄约为20—30亿年（见A．霍姆斯地质年代表）。非常有意义 的是，在经过数以千计的分析之后的今天，我们这个行星的年龄被确定为 45亿年，与他们早期的计算相差不远。 以后，测定矿物年龄的各种方法得到了迅速发展，到 1955年，测定非 常古老的物质年龄所必需的许多基础理论研究也完成了。表1列出了测定 物质年龄的基本技术，在本书后面将对它们加以阐述。这些新方法对早期 粗略的计算提供了大量证据，也带来了一些惊人的成果。 在介绍这些发现之前，让我们先研究一下理论基础。 1 ①用黑体字印的名词，在词汇表中有解释。 ① 关于天然放射性衰变，见附录。 ② 曼哈顿计划是第二次世界大战期间美国陆军部研制第一颗原子弹的计划。 A．霍姆斯地质年代表 地质时代 距今时间 延续时间 （百万年前） （百万年） 更新世 约1 约1 上新世 10 11 中新世 14 25 渐新世 15 40 始新世 20 60 新 生 代 古新世 10 70±2 白垩纪 65 135±5 侏罗纪 45 80±5 三叠纪 45 中 生 代 225±5 二叠纪 45 270±5 石炭纪 80 350±10 泥盆纪 50 400±10 志留纪 40 440±10 奥陶纪 60 500±15 寒武纪 100 古 生 代 600±20 震旦纪 ⋯ 元 古 代 ⋯ 表 1 基本测量方法 方 法 物 质 所测定的时间 适用时间范围（年） 碳-14法 木料、泥炭、木炭 植物死亡时刻 103—5×104 骨头、贝壳类 动物死亡前不久 2×103—3.5×104 云母，某些全岩样品 岩石最后冷却至 约300℃的时间 ≥105 钾-氩法 角闪石、透长石 岩石最后冷却至 约500℃的时间 ≥107 云母 岩石最后冷却至 约300℃时间 ≥5×106 钾长石 岩石最后冷却至 约500℃的时间 ≥5×107铷-锶法 全岩样品 岩石形成封闭单 元 的 时 间 ≥108 铀-铅法 锆石 晶体形成时间 ≥2×108 铀裂变径迹法 多种物质 岩石最后冷却时间 100—109 （视物质而定） 二、同位素地质年龄测定的理论 我们可以把原子核想像为由很强的短程力把中子和质子束缚在一起的 一种滴状物。原子核中基本粒子的排列不是固定的或刚性的，而是大致在 这种力的作用范围内自由运动着。这种运动可能相当剧烈，但对于在自然 界中发现的大多数核素来说，核力足以束缚住每个粒子，因此这些原子核 能保持不变，称之为稳定性原子核。如果某种同位素的一个原子核是稳定 的，则这一同位素的所有其他原子核也都是稳定的，因为对给定核素的一 个原子是对的事，则对同一核素的其他原子也都是对的。 然而某些核素是不稳定的，包括人造的和天然的。它们的核子强烈骚 动，以致核力不能永远把它们聚集在一起，各种小片和小块会从原子核飞 出去。但是，如果我们试图预言一个具体的不稳定原子核什么时候发生这 种变化，我们是不会成功的，因为任一具体衰变（或变化）事件发生的时 间完全是偶然的。只有当大量同类的不稳定原子核在一起时，我们才可以 肯定地说，在一限定的时间内这些原子中有多大的比例将发生衰变。并且 已经证明，这个比例不受任何外界条件的影响。 原子核自发衰变的特性叫放射性。放射性核以恒定的速率发生衰变， 不受温度、压力、化学状态及物理状态的影响。即不管原子所处的外界环 境如何，这一过程一直进行着。换句话说，核内的活动不受围绕原子核旋 转的外层电子发生的遭遇的影响（只有在非常特殊的情况下，外界的干扰 才能影响核的放射性，既使这时，影响也极为轻微。在所有实际应用中， 放射性衰变速率都被视为是恒定的）。 大部分放射性核素的衰变速率都很快（大多数在几天或几年之内就失 去它们的放射性）；并且其中大多数，只是由于能用人工方法生产出来， 在今天才知道有它们。这些人工放射性核素中，有的可能在太阳系形成的 时候存在过，然而由于不停的衰变，现在已衰变到它们起始量的非常微小 的部分，以致不能再探测到它们了。只有少数几种放射性核素（表 2）的 衰变慢得足以延续到今天，所以还存在于自然界中。 表 2 天然存在的长寿命放射性核素 母体核素 子体产物 半衰期（年）* 衰变类型 钾-40 氩-40 钙-40 1.26×109（总） 电子俘获β衰变 钒-50 钛-50 铬-50 6×1015（总） 电子俘获β-衰变 铷87 锶-87 4.7×1010 β衰变 铟-115 锡-115 5×1014／ β-衰变 碲-123 锑－123 1.2×1013 电子俘获 镧-138 钡-138 铈-138 1.2×1011(总） 电子俘获β-衰变 铈-142 钡-138 5×1016 α衰变 钕-144 铈-140 2×1015 α衰变 钐-147 钕-143 1.07×1011 α衰变 钐-148 钕-144 ＞3×1014 α衰变 钐-149 钕-145 ＞1015 α衰变 钆-152 钐-148 1.1×1014 α衰变 镝-156 钆-152 2×1014 α衰变 铪-174 镱-170 2.0×1015 α衰变 镥-176 铪-176 3×1010 α衰变 铼-187 锇-187 5×1010 β衰变 铂-190 锇-186 6.1×1011 α衰变 铅-204 汞-200 1.4×1017 α衰变 钍-232 铅-208 1.4×1010 6α+4β** 铀-235 铅-207 7.1×108 7α+4β 铀-238 铅－206 4.51×109 8α+6β *本书的半衰期数据已按原子能出版社出版的“核素表”校订。 **这一衰变过程中共有六个a衰变和四个β衰变（见附录） 在某种放射性核素的大量原子核中，在一定时间内将有一定比例的核 发生衰变。我们取这一比例为 1/2，并测量该半数原子核发生衰变所经过 的时间，把这一时间叫做这一特定核素的半衰期。测量半衰期有许多精确 的物理方法。在一个半衰期的时间内，原子核的半数将发生衰变，在下一 个半衰期中，剩余的原子核又有半数将发生衰变，依此类推。我们将这一 特性示于下表： 经过的时间 剩余的原子核数／起始 （半衰期数） 的原子核数 1 1／2 2 1／4 3 1／8 4 1／16 5 1／32 6 1／64 7 1／128 ⋯⋯ ⋯⋯ 也就是说，经过七个半衰期之后，起始放射性物质还剩下不到 1％， 而其99％以上的原子则转变成了其他核素的原子。这种过程可以作为一种 钟表（计时器）的基础。实际上它像早先用于计时的砂漏的顶室一样工作 着。这一过程的数学表达式为： N N e t= -0 l 式中N为t时刻体系中存在的放射性原子数； N0为0时刻（或者说，当这一计时器开始起动时）体系中存在的放射 性原子数； λ为单位时间内每个放射性物质原子发生衰变的几率，叫衰变常数； t为体系开始存在后所经历的时间，用同一时间单位表示； e为自然对数（讷皮尔对数①）的底，e=2.718⋯⋯ 很明显，在一般的计算中，只知道上式中的N和λ，我们还不能计算 出时间t，因为式中有两个未知数——N0和t。但是在封闭体系中，已经衰 变的原子并没有消失在稀疏的空气中。它们只不过变成了叫作子体原子的 其他原子，并仍保留在这一体系中。 物质中任一时刻都同时存在着母体原子和子体原子。物质的年代越 长，子体原子就越多，母体原子就越少。有些子体原子也是放射性的，但 是这并不能改变这一基本状况。所以 N0=N+D 式中D为子体原子数（即衰变了的母体原子数）。我们可将其代入第一个 公式，得： N = N + D（ ）e t-l 解出 t = 1 1n 1 + D N l · （ ）/ 式中1n是以e为底的自然对数。 ■ 这种体系可以粗略地用古代流行的砂漏来表示，在图中标出了公式中 使用的参数。（但应注意，这仅是大致相似，核时钟以对数衰减速率进行， 而一个准确的砂漏却以近似不变的速率工作）。 请记住，衰变了的原子核并没有消失。它只是变成了另一种原子核， 这种新核形成能被自然过程捕获和固定下来的原子，已衰变的原于核就这 样被收集起来，因而就像我们有了砂漏的底室一样。 但是，有时我们只需要砂漏的顶室。 ① 以自然对数的创造者讷皮尔的名字命名。讷皮尔是苏格兰数学家（1550—1617），他还发明了小数点。 三、碳-14法年龄测定 1．基本原理 碳-14的衰变是只有顶室的砂漏的最好的例子。在高空大气中，来自 宇宙线的中子轰击氮-14原子，不断地以一定的速率产生着碳-14。这个反 应是 14N+中子→14C+质子 接着碳-14就发生放射性衰变，其半衰期为5692年。 14C→14N+电子（β粒子） 碳-14发射一个电子，并又变为氮。 据人们推测，在第一颗原子弹爆炸前至少 50000年中，碳-14在大气 中曾以一定的速率产生着。换句话说，碳-14的循环像一个向顶室补充砂 子的速度正好等于由腰部的漏孔流出砂子的速度的砂漏一样。产生的速度 等于衰变的速率这一类过程叫永久平衡。 新产生的碳-14很快与空气中的二氧化碳均匀混合在一起，被所有活 着的植物所吸收，进而通过各种途径进入所有活着的动物体内。实际上在 活着的生物体的所有碳中，碳-14的比例都是相同的。如果任何这种碳离 开循环，例如树枝被折卞来，或者海贝在海洋中死摔，则就没有新的碳-14 加到这一特定体系中来了，但原有的碳-14却不断衰变。这时它就像下面 右图所示的砂漏一样开始 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 时间了。 例如我们在洞穴里发现了一块木炭，或者在某古建筑物中找到了一段 木头，我们可以测量它的含碳量，测定碳中有多少碳-14，然后推算何时这 些碳-14的放射性与现在我们测定的生长着的树木中碳-14的放射性相 等。这一时间也就是这段木头被砍下来以后所经历的时间。换句话说，根 据永久平衡原理，假设我们知道当初存在于生物中的碳-14有多少，则我 们可以计算出任何类似的古代生物死亡的时间。这就是碳-14法测定年龄 的基本原理。 ■ 例如可以拿一块取自古代人居住的悬崖上洞穴中的木头，或一块取自 古代炉火中的木炭残烬，来分析它们中剩余的碳-14的量，就能确定它们 的年龄（可准确到几百年之内）。也就是确定这块木头或木炭的木材被从 活树上砍下或折断的时间，从而可确定用过这些木料的人生活的时期。 印在美国亚利桑那州纳瓦霍峡谷岩石上的恐龙足迹，引起了这位科学 家职业性的兴趣。已绝种的古代动物化石，长期以来就是研究岩石形成年 代的最好线索 →■ ←■ 这位科学家正用液氮凝结从古代物质样品制备的二氧化碳气体。他正 准备用碳-14法测定该物质的年龄 ■ 2. 碳-14的计数 测定碳-14的方法是：先取已知量的碳，将其转化为气体，然后对气 体中的碳-14的衰变进行计数。看起来这很简单，但事实上测量过程是非 常复杂的，因为在碳中碳-14同位素含量极小，其余大部分的碳是稳定同 位素碳-12和碳-13。 制备样品的两种基本方法： （1）将碳燃烧（与氧化合）生成二氧化碳； （2）经化学反应，碳被还原为甲烷、乙烷或遇水能生成乙炔的碳化物。 第一种方法比较简单，但每个二氧化碳（CO2）分子中只含1个碳原子， 而每个乙炔（C2H2）分子和乙烷（C2H6）分子中，都含两个碳原子。所以由 同一样品产生的乙炔和乙烷的比放射性是二氧化碳的两倍，其他方面都一 样。因而某些实验室较喜欢采用乙炔或乙烷。另一方面，由于乙炔、乙烷 是易爆物质，这又使得一些科学家愿意采用二氧化碳。 无论使用那种气体，都是先将气体纯化，然后在瓶子中贮存一个月左 右。贮存能消除所有铀衰变产生的放射性气体产物氧的影响。碳-14发射 的β射线能量很低，很难避免铀的子体产物的干扰，但是氧的半衰期只有 3．825天，所以1个月内氡将衰变到可以忽略不计的程度。贮存之后，将 气体引入低本底正比计数器系统进行测量。 测量计数是个复杂的过程，首先要测定本底计数。仪器的本底计数， 是在仪器中没有放射性样品时单位时间内从仪器上读出的脉冲数（计数）。 这些计数是由宇宙射线、计数装置附近经常存在的放射性污染，或仪器内 部的沾污所引起的。进行碳-14计数时，所有这些能引起本底计数的来源 都必须减少到微不足道的程度。这点可以通过许多方法做到。 首先，将测量装置用厚度在1英尺以上的铅块或铁块围住。这种屏蔽 能挡住所有由实验室放射性沾污产生的γ射线和大部分宇宙射线，但仍挡 不住高能宇宙射线及各种中子。所以在铅屏蔽中还设有反符合环。反符合 环是一个被盖革计数管完全包围起来的圆柱形空间，环上各计数管彼此相 连，再与中间的样品计数管一起连在反符合记数装置上。因为有这种排 列，当样品计数管与环上任一计数管同时放电时，就表明触发这一脉冲的 是能通过整个装置的某种高能粒子。两种计数管同时记录的脉冲，在记数 装置中自动舍去。在有些仪器中，在反符合环里面，还设有石蜡制的圆柱 体，以使中子慢化到能被俘获的程度。也有人在两层精钢制圆柱体间装上 高纯汞，作为最后一道屏蔽，以进一步屏蔽外来的辐射。 最后，样品计数管是由特别精选的放射性成分特别低的金属管制成 的，中央有一根拉直的细金属丝（在某些最新产品中，将反符合环和样品 计数管组装在一个圆柱形外套中，其间隔一层金属化塑料薄膜）。样品计 数管上有一根细的玻璃进气管与外界相通。 ■ ■ ■ 一种用于测量碳-14的样品计数管。中间的瓶装有碳-14标记的苯和受 到辐射时能闪烁（即产生闪光）的液体混合物。光电倍增管将这闪光转化 为电讯号。 利用放射性碳测定过年龄的物体 ■ 一位埃及妇女的头发，5020±290年 ■ 包扎以赛亚书的亚麻书，发现于死海，1917±200年 ■ 秘鲁人的粗麻绳，2632±200年 ■ 在美国俄亥俄州发现的冰河期前的木材，大于20000年 ■ 在美国俄勒冈州东部岩洞中发现的亚麻草鞋（这是在该洞中发现的 300双中的1只），9035±325年 将含碳-14的气体通过进气管引入样品计数管，样品产生的所有计数 由电子仪器记录下来。由样品的净计数率（样品计数率减去本底）可计算 出样品的年龄。样品的计数率越低，样品的年龄越大。能测定的年龄的上 限，决定于净计数的统计误差（即仪器的准确度）。当测量非常古老的样 品时，这种误差能大到使测量结果意义很小，甚至完全没有意义的程度。 3．应用碳-14法的成果 现在碳-14法已被非常广泛地用于测定地质年龄。它已成为考古学和 地质学研究大约五万年前事件的主要依据。它也被广泛应用于气候学、生 态学和地理学。很难举出应用这一方法最出色的例子，但用它研究北美早 期居民所取得的结果，曾是一个重要成果。由于应用了碳-14技术，在美 国西部许多地方测定人类定居点的研究才有了可能。这些定居点首次出现 在大约11500年前，显然与跨接亚洲和美洲的陆桥断裂的时间相符合，裂 开的地方现在是白令海峡，曾有一条不冻水路由这一陆桥经现在的阿拉斯 加和加拿大西部延伸到美国，这可能就是首先迁移到美国的追猎猛犸象的 人的航线。这些人制造了特有的燧石制克洛维斯（clovis）箭头和矛尖。 大约11000年前，克洛维斯人迁居到美国各地，并进入墨西哥。大概 是他们消灭了猛犸象，然后逐渐继承了福尔索姆人文化的特色。福尔索姆 人是猎食美国野牛的，并且很长时间以来被认为是美洲最初的居民。正是 由于使用碳-14技术才可能对这两种文化最终排列出本来的次序——克洛 维斯文化在前，并且将它们与主要的自然变迁联系起来，特别是与横越美 洲大陆的冰川的前进和后退联系起来。 ■ 美洲大陆上最早的人用燧石制成的克洛维斯箭头（原大） 四、利用长寿命同位素的年龄测定法 所有其他实用的测定年龄的 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 ，都是基于使用少数长寿命同位素 的。这些同位素的半衰期与地球的年龄（45亿年）相当接近（表3）。 表 3 常用长寿命同位素 同位素 衰变类型 衰变产物 半衰期 铀-238 8次a衰变① 铅-206 45．1亿年 铀-238 自发裂变 两块碎片 1亿亿年② 铀-235 7次a衰变 铅-207 7．10亿年 钍-232 6次a衰变 铅-208 141亿年 铷-87 β衰变 锶-87 470亿年 钾-40 电子俘获 氩-40 12．6亿年 铼-187③ β衰变 锇-187 500亿年 ①铀是通过一系列过程进行衰变的，在整个衰变过程中总共有8次a衰变（见附 录）。 ②注意，这一漫长的时间只是对自发裂变率的量度，并不是铀-238的寿命。 ③将铼-锇法列在虚线之下，是因为这个方法还处于早期实验阶段，并且还没有 确定它的一般用途。 很明显，表2中列出的长寿命放射性核素比这里所列的七种真正实际 有用的同位素多得多。某些在理论上可能有用的核素，实际上没有什么用 处，因为它们在自然界中太少了。许多其他的同位素不能被利用，是由于 它们不能满足同位素年龄测定全过程的基本要求，即“完整的砂漏”（即 母体-子体体系）的原理。 让我们研究一下这些原因： 这些方法是基于封闭体系的。在封闭体系中，放射性衰变的子体产物 和母体物质从该体系刚一开始建立就被固定在一起了，其后就没有任何东 西再加进去或移出来。按照我们的比喻说，就是砂漏必须处于理想的工作 状态，即不允许有漏洞或裂纹。 还有一个基本要求：开始时砂漏下半部必须是空的。如果开始计时前， 下半部已有几颗砂粒，将使我们得到错误的结果：测得的时间间距比实际 时间长。这个要求对我们能使用的体系类型加了严格的限制。 以钾-40衰变成钙-40为例，从半衰期的角度看，测量这一过程是完全 合适的，但是子体产物与天然钙的最常见同位素一样，并且钙在自然界中 到处都有。甚至最纯的钾矿物——钾盐（氯化钾）中都含有大量钙的杂质， 以致相比之下钾在地质历史中衰变产生的放射成因的子体钙都显得微不 足道了。按我们的比喻，就是钾-40“砂漏”的下半部开始时已经装进了许 多砂子，以致通过中间细孔落下去的少量砂粒被它们“淹没”了。这就说 明，利用相对稀少的核素衰变成相对常见的核素的过程的方案是不适用 的。无论如何，元素的天然地球化学分离过程，从来都是不理想的。 同样，任何稀土元素衰变成其他稀土元素也没有多大用处①，因为稀 土元素的化学性质非常相似，在自然界中它们倾向于一起迁移，什么地方 有母体核素，什么地方紧跟着就出现子体核素。如果想更多地了解这一族 元素，请阅读本丛书的《稀土》一书。 ① 近年来由于超量测试技术的发展，国外已成功地建立了“钐-钕法”同位素地质年龄测定技术。——校注 1．铷-锶法 铷-87（87Rb）衰变成锶-87（87Sr），大概是测定地质年龄最有用的衰 变类型。这里也存在上面提到的同样问题，但是，至少是渺茫中的一条出 路。这条出路确实也不简单，但考虑这个问题是理解同位素地质年龄测定 法的基础。下图是质谱分析记录的曲线。曲线上的每一个峰代表锶的一种 同位素。每个峰的高度正比于该同位素的相对丰度。A图是含普通锶（这 是几种同位素的混合物）的岩石或矿物的质谱图，其中 87Sr的峰比其他同 位素的峰小。B图是古老的富铷矿物晶体中锶的质谱图，其中各同位素的 峰高是用与A图相同的比例尺画的。B图中 87Sr的峰明显地大于A图中普 通锶的 87Sr峰，这是因为该晶体中有从晶体形成之时起一直因铷的衰变而 积累起来的放射成因的 87Sr。 我们必须回答的问题是：这些 87Sr中有多少是由 87Rb衰变而成的？最 初在晶体中以杂质存在的有多少？如果这种初始锶的量不太大，就可用简 单的算术来解决这个问题： 首先，我们必须找到一个普通锶的好样品，即像A图所示的那种普通 的锶。我们不能要求这种锶完全未被放射成出的锶所污染，因为所有的锶 都是或多或少地被污染了的。我们需要的只是锶被污染的程度正好相当于 这个封闭体系形成时锶作为杂质混入的程度。在地质样品中，这样的物质 通常是能找到的。 ■ 现在我们把花岗岩块中的云母晶体作为封闭体系。云母含有相当数量 的铷，并且它能很好地保持其放射成因的锶。此外，云母晶体常常与细长 柱状结晶体磷灰石的矿物伴生或共生。磷灰石的成分是磷酸钙。根据地质 学知识可以认为，云母和磷灰石大体上是同时形成的，估计可能来自同一 种液体物质，而后凝固成花岗岩。锶和钙的地球化学性质是相似的，并且 某些锶将进入磷灰石中占据钙的位置。磷灰石不含碱金属元素，所以磷灰 石实际上不会含有能污染 87Sr的铷（铷是一种碱金属元素）。因而，如果 我们在古老的花岗岩中发现有磷灰石，则我们就知道这种磷灰石仍然还含 有在云母晶体最初形成时就已带入的普通锶。 ■ 我们能用通常的矿物学方法从花岗岩中挑选出磷灰石，用化学方法从 磷灰石中提取锶，并用质谱仪分析它，以获得锶的同位素谱——存在的每 一种同位素的相对含量。然后我们对从云母中提取的锶进行同样的同位素 分析，然后从锶的总量（云母中的量）中减去初始锶的量（磷灰石中的量）， 就能得到放射成因组分，即子体产物的数量（在本书第35页上有关于这种 方法的详细介绍）。 很明显，每一种同位素分析方法都有一定的误差，因此只有当放射成 因组分比同位素丰度测定误差大很多时，这种计算才有意义。当必须从一 个大数中减去一个大数而得到小的差值时，人们对这个结果能相信到什么 程度是很有限的。用现在最好的质谱仪测量锶同位素丰度的绝对准确度只 有千分之几。实际上，只有当 87Sr中至少有5％是放射成因的锶时，人们 才能相信计算出的样品年龄。当放射成因的锶只有1％或2％时，所得结果 没有多大意义。 ■ 2．铀裂变径迹法 当中子轰击铀-235或钚-239原子核时，它将使原子核分裂成两块大致 相等的碎片，同时放出中子和能量。这就是熟知的中子诱发裂变过程，在 反应堆和核武器中都是通过这一反应过程产生核能的。铀的最常见的同位 素铀-238，也能通过裂变反应而分裂，但全是自发进行的，不需要任何外 界来的中子。这一过程叫自发裂变，它非常像放射性衰变，也是无规则地 进行的。自发裂变很少发生，所以它的半衰期很长，约为 1亿亿年（1016 年）。也就是说，在铀-238中每发生200万次?衰变才发生大约一次自发 裂变。因为铀-238几乎在任何地方都存在（见表3），所以这就足够用来 测定年龄了。 设想在某一种矿物中存在一个铀-238原子，当这个原子突然裂变时， 它分裂为具有相等能量的两块碎片。这两块裂变产物碎片在相反的方向上 像炮弹一样通过周围的晶体结构向前直冲，沿路引起大量的损伤。最后由 于它们同其他原子碰撞被慢化而停下来，在此之前，它们大约能前进 10 微米（约为四百万分之一英寸）的距离。每块碎片通过晶体时，都留下像 遭到严重损伤的管子似的轨迹（叫作裂变径迹）。 在发现晶体中这些裂变径迹之前许多年，人们早就知道这一过程了。 但直到 1960年左右，才由美国通用电气研究所的 R. L.弗莱谢尔、P. B. 普赖斯和 R. M.沃克等三位年青的物理学家想出了观察裂变径迹的办法。 他们推想：因通过裂片而被严重损伤的区域，将比没有受到损伤的周围的 晶体更易被腐蚀，并且会被腐蚀得更深些，所以提出了用酸腐蚀晶体新鲜 断面（叫做蚀刻），以观察裂变径迹的想法。这种想法被证明是正确的， 并且现在几乎在每种常见的矿物中都发现了裂变径迹（因为几乎所有的矿 物中都含有少量的铀）。 ■ 羚羊碎骨化石（产于南非开普省霍普费尔德）中的铀裂变径迹 裂变径迹法年龄测定的具体做法是：首先用适当的溶剂对晶体或玻璃 片的解理面或抛光的表面进行蚀刻（不同的酸适用于不同的物质，对每种 物质要专门研究最适宜的做法），蚀刻使裂变径迹显示出来，然后在显微 镜下进行观察（一般为圆锥形的小坑）和计数。 在此之后，将这一样品放到核反应堆中，用已知量的慢中子①进行照 射，产生新的裂变，但这时只有铀-235产生裂变（天然铀中都含有铀-235， 铀-238与铀-235的原子比为137.7∶1），因为慢中子不引起铀-238裂变。 在中子辐照后，对上述同一表面再进行蚀刻，并对新形成的径迹进行计数。 此时从前的径迹由于被蚀刻了两次，变得更大了，所以能与铀-235裂变产 生的新径迹相区别。 已知铀-238裂变速率?t，铀-238?衰变速率?a和在反应堆中照射到 样品上的慢中子总数n，则可按下式计算晶体或玻璃的年龄： ① 慢中子是通过慢化剂（例如石墨）减低了它们原有速度的中子。在大多数反应堆中都有的慢化剂就是慢 化中子用的。如果想更深入地了解中子慢化作用是怎么进行的，请阅读本丛书的《核反应堆》及《研究性 反应堆》。 t nN N Cs i = + ´ 1 1 la ln( ) 式中ln为自然对数（以e为底的对数）， Ns为样品中原子数（即自发裂变径迹数）， Ni为辐照后样品中铀-235的原子数（即诱发裂变径迹数）， C为常数，其值为 1 2 582 10 137 7 4 25 10 24 18l l a ´ ´ ´ = ´ - - f . . 裂变径迹法年龄测定是一种崭新的技术，目前只得到了局部的发展， 它的应用范围很广泛，可应用于许多矿物，这些优点意味着它将变得很有 用。 ■ 3．铀-铅法 铀衰变成铅是放射性元素衰变系列中最复杂的，同时也是最重要的。 半个世纪以前这个衰变系列就被发现了，并且至今还在被深入研究着。其 所以重要，有如下几方面的原因： 首先，通过地球化学过程，铀和铅完全被分开了，不仅在一个矿床的 小范围是如此，而且在全球范围内也是如此。 其次，天然铀有两种同位素①，它们的半衰期对同位素应用来说，既不 太长也不太短（较长的半衰期与地球年龄几乎完全相等），这两种半衰期 之比约为6.3。这就产生了一个我们下面要讲到的非常重要的结果。 第三，铀和铅都是常见的元素，并且我们已经掌握了几乎从任何天然 物质中以可称量的数量提取它们的技术。 由于这些有利的条件，研究铀和铅对了解地球的历史和地球内部正在 进行着的过程，作出了巨大的贡献。从事这一研究的伟大先驱者F．G．豪 特曼斯开玩笑地把这一方法叫做铅学，看来这是很得当的名字。 ① 此外还有铀-234，故应为三种。——译者注 五、地球的年龄 “铅学家”们最大的成就是计算了地球的年龄，首先是德国的物理学 家豪特曼斯和英国的地质学家霍姆斯于 1946年分别独立地提出了计算方 案，后来由帕特森（C. C. Patters-on）于1953年完成了这一计算。虽然 发现这一方法的道路是极不平坦的，但如今看来这一计算确实是很简单 的。我们先研究一下几个基本假设和所谓地球年龄的涵义。 通过研究太阳系的力学，科学家有理由肯定地球和其他行星，包括它 们的卫星，全是在地质学上相当短的时间内，通过共同的过程形成的。这 一过程或许进行了上千万年，但是这个时间与延续到今天的时间相比，只 不过是一眨眼的功夫。在那之后不久，地球变成了熔融状态，至少是足够 流动的，所以大量的铁能够向中心沉降，而形成了地核。可以设想，在其 他行星中也形成了类似的星核。由于元素之间的亲合力，当铁沉降时，它 带下一些铅，而当二氧化硅漂浮起来时，铀随着二氧化硅向地表迁移。所 以我们发现现在地球上几乎所有的铀都集中在地球的外层，即集中在地壳 中。地壳的厚度，在大陆下面只有 25英里（40公里）左右，在海洋下面 甚至更薄。 ■ 铅学家能够确定在全球范围内这种早期的、相对说来是很快的铀铅分 离过程的时间，后来所谓地球的年龄，就是指的这个时间。豪特曼斯最初 描述这一时间时，他曾把它叫做“铀的年龄”。 1．怎样测定地球年龄 我们已经说过，铀的同位素之一铀-235，比另一种同位素铀-238衰变 得快（约快5.3倍）。它们分别衰变成两种不同的铅同位素。因此，如果 我们能够测定现在地壳中普通铅的平均同位素组成，并且能设法获得至今 仍封闭在地核中的那种铅的样品，我们就能计算原始铅（与地核中的铅相 似）逐渐加进由铀衰变产生的放射成因铅，而变为现在地壳中的铅所需的 时间。现在可能有人会根据逻辑推理提出一个问题：“是否也需要知道参 与这一过程的铀的实际数量？并且确定这一数量是否很困难？”原来霍姆 斯-豪特曼斯计算式有一个显著的优点，就是在这个方程中铀的浓度项可被 约去，而只需要考虑这两种同位素的比例及其衰变常数，而这些都已知道 得很准确了。 其次，我们需要确定现代铅同位素组成的平均值。仅仅到一个铅矿去 采取一些样品是不够的，因为各处的铅都是四种天然同位素（铅-204、铅 -206、铅-207和铅-208）的不同混合物，但由于地质历史不同以致各铅矿 中铅的同位素组成相差很大，所以不能仅从某个铅矿中取样。然而，地质 学家已能从远离大陆的大洋底部的近代沉积物中分离出铅来。这些铅的同 位素组成都一样，是世界上所有河流带到海洋去的物质的典型样品。另外 还可由高原玄武岩中找到有用的样品。高原玄武岩是巨大的深色火山岩 体，它构成了世界很多地方的基岩。这些玄武岩中铅的同位素组成与海底 铅的同位素组成非常相似。 但是，地核中的铅是什么样的呢？我们能从什么地方得到这种样品 呢？解决这个问题，比人们想像的要容易些。天文学家们相信，大部分陨 石很可能是以前的行星由于不完全清楚的原因破裂而产生的碎块。然而可 以肯定，这个原始的星体（或者说这些星体，因为当时可能远不止一个） 有一个铁质的星核，这种星核就是现在在宇宙中飞行的铁陨石的来源。在 不久以前（从地质年代来看）一个大陨石落到地球上，在美国亚利桑那州 迪亚布洛峡谷附近造成了一个巨大的陨石坑。在坑口周围找到了许多陨铁 碎块。假设这就是我们希望在地核找到的那种铁是完全合理的。与地核中 ■ 的铁一样，陨铁中混有少量的铅。我们可将这些铅分离出来，并用质谱仪 测定它的同位素组成。我们发现这种铅中所含放射成因铅极少，因而这种 铅比地球上发现的最古老的铅还更古老。所以陨石大概是我们能得到的最 接近原始铅（即地球和原始星体等最初形成时的铅）的东西了。 一旦取得上述测量值，我们就能很容易地写出现代铅和原始铅的豪特 曼斯方程： ( ) ( ) ( ) ( ) . ( ) 206 204 206 204 207 204 207 204 238 235 137 7 1 1 Pb Pb Pb Pb Pb Pb Pb Pb e e t t 现代 原始 现代 原始 - - = - - l l 式中137.7是现代铀-238与铀-235的比值， e是自然对数的底， λ是每种铀同位素的衰变常数。 t是地球的年龄。 将最好的铅同位素比的实验值代入上式，就能解出t来。帕特森计算 的地球年龄为45．5亿年。后来基于其他方法的计算，都证实了这一结果。 2．分析技术 每一种同位素年龄测定方法，各有不同的样品制备程序。碳-14年龄 测定用的木材、泥炭、木炭、骨骼或贝壳类样品，都先要进行清理，以除 去任何可能的极微量现代碳及外来的古老碳的污染。对大块的岩石，要进 行破碎和磨细，根据具体研究项目的需要，将有关的矿物挑选出来，再用 化学方法将需要的元素提取和分离出来。做同一件事往往有许多不同的方 法，不同的实验室采取的办法各不相同。但是无论采用什么方法，在获得 能据以算出样品年龄的结果之前，总有一系列又长又复杂的过程。并没有 像“魔术盒”那样的一种设备，我们把岩石投进去，就能在刻度盘上读出 它的年龄来。 在所有属于有用的母体-子体体系的元素中，只有钾的数量能用常规的 化学方法进行分析。所有其他的元素，特别是放射成因元素，它们的含量 都极少，必须研究特殊的方法才能测量它们。最有价值，也是最常采用的 一种方法，是同位素稀释法。 （1）同位素稀释法 将少量的放射性试验物质（示踪剂）均匀地掺到未知量待测物质中， 然后测定示踪剂的放射性被待测物质稀释的程度，从而算出待测物质的 量。这种分析方法就叫同位素稀释法。 同位素稀释法的基本原理是：例如未知量的某元素的原子数为 X，该 元素正常的同位素组成是已精确知道的（对于大多数元素来说，这一条件 均能满足），它的两种同位素之比为A/B。现在向X中加入一已知量C（但 一般是很少量的）的同种元素，但其中的同位素比例为A′/B′。A′/B′ 可为任意值，但必须与A/B有差别，并且我们必须准确地知道它是多少（可 用许多种化学方法测定A′/B′，或者采用已知同位素组成的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 样品）。 将待测物质X和示踪同位素 C充分混合后，则 X（A/B）+C（A′/B′）=（X+C）（A″/B″） 式中 A″/B″是混合物中两种同位素的比值。有了这些资料，我们就能对 这种物质进行任何化学纯化和转化处理，而不必担心损失了（甚至在操作 中损失 90％，其同位素组成也不会改变，这就是我们所以感兴趣之处）。 最后将 合同 劳动合同范本免费下载装修合同范本免费下载租赁合同免费下载房屋买卖合同下载劳务合同范本下载 位素混合物的物质放入质谱仪测定A″/B″。得到A″/B″后， 我们就可将它代入上述方程式，从而很快地算出原始物质中未知的原子数 X。 ■ （2）质谱测定法 质谱仪利用磁场对不同质量的带电粒子进行分选，以测定同位素丰 度。它的操作过程是：将一滴待测物质滴到金属丝上烘干，将金属丝连同 其支架放入质谱仪中，抽真空后通电加热，就像灯泡中的灯丝一样。当这 金属丝赤热而开始发光时，样品的一部分就开始辐射出来，或叫“沸腾出 来”，并在这一过程中失去一个或两个电子。也就是一部分原子将变成正 离子。 另一种方法，是将气态样品（例如氩）引入真空室，然后用灼热的灯 丝射出的电子轰击该气体。电子流能从气体分子上撞掉一些电子，这也能 形成正离子。两种产生离子的方法究竟以哪种较令人满意，则取决于要解 决的问题。但这两种方法所用的质谱仪当然是不同的。 ■ 不管用什么方法产生的离子，随后都被引入强电场加速，并被静电聚 焦为离子束。将这些带电粒子引到电磁铁两极间的磁场中，根据磁偏转原 理分折它们的同位素组成。一个多世纪前安培和法拉第发现的磁偏转原理 是：任一运动着的电荷都有磁场伴随着它，这一磁场和分析磁铁的磁场相 互作用，对电荷产生偏转力；这种作用力垂直于电荷运动的方向，也垂直 于分析磁场的方向；偏转力的大小只与电荷的大小和每种粒子的运动速度 有关。所以一个较轻的单电荷粒子将比带同样电荷的较重的粒子偏转得厉 害。因此，通过磁场后离子束中的离子被分选为几股分开的离子流，每一 股离子流中离子的荷质比（电荷数与质量数之比）相同。因为所谓同位素 就是指的同一种元素中质量不同的原子，所以每一股离子流中只含有该种 元素的一种同位素。调整电磁铁的电流，可以将这些分开的离子流逐一引 向收集器，再用电子仪器测量它们的强度，这样就得到了样品中各同位素 的相对丰度。 3．可以测定年龄的矿物 要根据某种长寿命放射性同位素来测定年龄，需要一个封闭体系。通 常这是某种在很短时间间隔中（与其形成后所经历的时间相比）形成的晶 体，并且在形成之后没有发生过变化。具体说，就是除了放射性衰变之外， 既没有母体同位素添加进来，也没有子体同位素迁移出去。 但是地球是个动力学系统，各种东西都在变化着和运动着，虽然不是 很快，就地质年代而论，也快到足以移山倒海的程度了。溶液在各处流动 着，在这里溶解一些东西，在别处又将它沉淀出来。当一个地方被侵蚀和 另外一些地方被沉积层覆盖时，温度也发生变化。在这种情况下，只有很 少的体系能保持为封闭体系。所以，我们发现任何一个封闭体系，大概都 是很了不起的事情。下边我们看看仅有的几种被认为可靠的封闭体系（参 见表1）。 （1）钾长石 在本世纪五十年代初期，正当美国芝加哥大学的科学家研究钾-氩（母 体-子体）法时，曾认为各种含钾长石都是理想的封闭体系，因为在光学上 它们通常很清净，并无裂纹。这个曾被广泛应用，在逻辑上是完全合乎科 学的推论，不久就被证明是十分错误的。科学家们发现，当分析同一块岩 石中的长石和云母（它们的年龄应是相同的）时，云母的年龄总是更老一 些。经研究发现，长石甚至在室温下也能“漏掉”氩（丢失一部分放射成 因的氩），但云母却保持着全部或几乎全部在它内部产生的氩。 （2）云母 奥尔德里奇及其同事在华盛顿卡内基研究院研究铷-锶法时，也认识到 云母对作这种分析是非常有用的，因为它通常含有大量的铷，但没有多少 能掩蔽放射成因锶的初始锶。 ■ 所以云母，特别是黑云母，作为一种性能良好而又易得到的封闭体系 而大享盛名。 凡事都有一定的限度，云母也不例外，在温度升高（但从地质学上说， 仍然是相当低的温度）时，也趋于释放出氩来。这一作用也决定于压力及 其他因素（其中有一些至今还不太清楚）。埋藏在地壳中的所有岩石，当 然也在某种程度上受到加温、加压及其他因素的作用。已知常压下，只有 当温度接近 300℃时，氩自云母中泄漏的速度才大于云母中由放射性钾衰 变产生氩的速度。使云母迅速丢失锶所需要的温度，比这也高不了太多。 在某些温度下，很多其他矿物只发生很少变化，甚至不发生变化，而云母， 特别是黑云母，则可能发生重结晶，并丧失其全部放射成因的氩和锶。 这就表明，依靠云母我们不一定能确定一块岩石最初结晶出来的时 间，即岩石从熔融状态冷却下来的时刻。而云母只能告诉我们岩石最后一 次从大约摄氏几百度的熔融状态冷却下来的时间，而与在此之前岩石发生 过什么变化无关。例如云母可能由于埋在几英里的沉积层下而被再次加热 过。总之，云母能指示的是岩石最后冷却下来的时间，也就是最后一次变 成云母的时间。 （3）低锶长石 虽然用钾长石进行钾-氩法年龄测定的早期工作受到了挫折，但这一工 作的某些部分对铷-锶法测定年龄是有益的。铷-锶法也受钾长石含多少初 始锶的限制。很遗憾，大多数长石都含有过多的锶，但是用X射线荧光法 或火焰光度法等快速分析方法，能将这些富锶样品剔除出去，从而得到适 用的含初始锶足够少的满意的样品。另一方面，长石对铷和锶来说是一种 极好的封闭体系；它甚至在足以使很多其他矿物熔化的高温下，仍保持其 封闭性，例如加热到氩能从黑云母中逸出的同样温度时，它还完全不受影 响。用铷-锶法测定的长石年龄，接近岩石最初结晶出来的时间。 很明显，这是地质学研究中很重要的工具。如果我们在同一块岩石中 发现有长石和黑云母，用铷-锶法由长石测得的年龄与用钾-氩法由黑云母 测得的年龄相同时，则我们可以肯定这块岩石在它形成结晶以后，没有经 历过再加热过程。反之，如果发现黑云母的年龄比长石的年龄小得多，我 们就能肯定，这块岩石在最初结晶出来很久以后，它又发生过某种变化。 这种资料不仅在科学上是有价值的，而且在圈定成矿远景区及其他实际应 用也是有用的。 （4）锆石 另一个非常重要的矿物是锆石（锆的硅酸盐），它是在很多结晶岩石 中都能找到的少量副矿物。锆石一般是很小的颗粒，很重也很硬，因此， 要得到1克锆石甚至要用 100磅岩石，但将它从岩石中挑选出来并不很困 难。 锆石一般含有相当数量的铀及极少量的铅，甚至在相当高的温度下， 它保存放射成因铅的能力也很强。还不止如此，即使一部分铅丢失掉了， 还能用数学方法对含铅量进行校正。这种技术叫做一致曲线分析，是由卡 内基研究院的物理学家韦瑟里尔研究出来的。它也是基于以下事实：天然 铀有两种长寿命同位素——铀-238和铀-235，并且较轻的铀-235比较重的 铀-238衰变得快。它们衰变过程的子体产物是同一种元素（铅）的同位素， 分别为铅-206和铅-207。用化学方法不能有效地分离重同位素①，所以不 论由于什么原因从体系中丢失了一种放射成因铅，另一种铅同位素也将以 它们最初共同存在时的那种比例丢失。 如果我们对一致（封闭）体系中的所有年龄。以 206Pb（放射成因的） /238U和 207Pb（放射成因的）/235U为坐标作图，将得到下图所示的曲线。 ■ 一致曲线对分析锆石年龄测定结果提供了一个有效的方法 这条曲线是所有一致的铀-铅年龄的轨迹，称为一致曲线。有了它以 后，如果我们测定年龄相同、在同一时间丢失铅量不同的两个或更多的锆 石样品，它们在上图中的点，将都落在一条直线上。这条直线是一致曲线 的弦，这条弦与曲线的上交点，就代表锆石的真实年龄。这是利用困难的 化学方法的精巧技术，但是在解决某些重要的地质问题中，它已被证明是 极其宝贵的。 （5）角闪石 角闪石矿物是另一种有用的体系。它是钠、钙